第二章-化学热力学课件.pptVIP

什么叫“热力学” 热力学是研究热和其他形式的能量互相转变所遵循的规律的一门科学。 什么叫“化学热力学” 应用热力学原理，研究化学反应过程及伴随这些过程的物理现象，就形成了“化学热力学”。 热力学方法的特点 1.研究体系的宏观性质 2.不涉及时间概念 2.1 常用的热力学术语 2.1.1 体系和环境(system surrounding) 体系——即作为研究对象的物质。 环境——体系之外，与体系密切相关 （物质交换和能量交换）的部分。 体系分类 按体系与环境的关系（有无物质交换和/或能量交换）划分 敞开体系 (open system) 封闭体系 (closed system) 孤立体系 （isolated system） 压强：p 体积：V 温度：T 物质的量：n 密度：ρ 热力学能或内能：U 2.1.3 广度（容量）性质的状态函数 和 强度性质的状态函数 压强：p 体积：V 温度：T 物质的量：n 密度：ρ 热力学能或内能：U 电导率、粘度 2.1.4 过程与途径 1.过程（process） 体系的状态发生了变化，就说发生了一个“过程”。 “过程”的分类： 恒温过程、恒压过程、恒容过程、 绝热过程、循环过程…… 2．途径（path） 发生过程所经历的具体步骤。 2.1.5 内能、热、功 热（heat）——由于温度不同而在体系和环境之间交换或传递的能量。 符号：Q 体系从环境吸热：Q 0 体系向环境放热：Q 0 功（work）——除“热”之外， 其它形式被传递的能量。 符号：W 2.1.6 热力学第一定律 The first law of thermodynamics “热力学第一定律”的数学表达式： △U = Uf－Ui＝ Q + W 物理意义： 封闭体系经历一过程时，体系从环境吸的热，以及环境对体系做的功，全部用来增加该体系的热力学能。 2.2.2 焓 (Enthalpy) H = U + pV △H 符号同 Q： △H ﹥0，吸热 △H ﹤0，放热 单位是kJ·mol-1 3 热力学函数“焓” 的性质: ①是“状态函数”，因此其变化△H 只取  决于过程的始态和终态，而与过程所 经历的途径无关； ②是“广度性质”，其值与体系中“物质的 量”的多少有关。 例：2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) △rH?m = -571.68 kJ·mol-1 (放热) H2(g) + ? O2(g) = H2O(l) △rH?m = -285.84 kJ·mol-1 (放热) “mol”的基本单元变了！ ③“焓变”与温度有关 例：CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) △rH ?m （298 K）= +178 kJ·mol-1 △rH ?m （1000 K）= +1785 kJ·mol-1 多数化学反应在 △Ｔ 不大而且无相变时， △H? 随T 变化不大。 2.2.4 几种反应热效应 ?N2(g) + ?O2(g) → NO(g) ?rH ?m = +90.25 kJ·mol-1 ? Cl2(g) + e- + ∞aq = Cl- ∞aq △rH ?m = - 167.2 kJ·mol-1 F2 (g) = 2 F (g) △rH ?m = +155 kJ··mol-1 CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) = CO2 (g) + 2 H2O(l) △rH ? m = - 726.64 kJ··mol-1 1. 物质的标准摩尔生成焓（热） 定义—在热力学标准状态及指定温度下，由最稳定单质生成1 mol某物质的过程的焓变，称为该物质的标准（摩尔）生