非晶第三章x课件.ppt

* 一般来说，Tg以下，材料的非晶态特征并不改变，属于低温弛豫过程。所需的激活能较低，?E30(kcal/mol)。但低温弛豫对材料性能的影响是显著的。 Tg称为非晶态的玻璃化温度，是二级相变点。晶化需在较高的温度。当所有的亚稳态结构最终转变为稳定的晶相时，即完成了非晶态的有序化过程。这种转变约需激活能100(kcal/mol)以上。  非晶态的结构转变过程很复杂，许多材料常常不是直接转变成稳定的晶态，而是要经过一些中间阶段。其自由能与原子位形坐标的关系如图3.24所示。 (二) 非晶态结构转变的过程 图3.24 不同位形坐标下的自由能变化 * (三)影响非晶态合金结构转变的因素 影响非晶态结构转变的因素，也就是影响非晶态稳定性的因素 1. 位形熵：位形熵Sc对非晶态的形成和稳定性都是重要的影响因素。凡是使系统位形熵减小，势垒增高的因素都可以增加稳定性。 2. 原子尺度效应：诺威克(Nowick)和马迪尔(Mader)指出，原子尺寸的差别是影响非晶态合金形成与稳定性的重要因素。一般来说，组元原子半径差大于10%时，较有利于非晶态的形成和稳定。 3. 形成非晶态时的冷却速率：冷却速率影响非晶态的形成。同时，冷却速率不同非晶态的结构也不同，从而影响材料结构转变的过程。 * 4. 合金效应，许多实验说明，当液态合金接近深共晶成分时，以较低的冷却速率，过冷度较低，即能得到非晶态合金。非晶态的形成能力和稳定性，通常用下面的参数描述： ?Tg = Tm-Tg ?Tx = Tx-Tg 实验指出：?Tg减小，则获得非晶态的几率增加。另外，若Tg保持不变，由于晶化开始温度Tx的增加，将会增加非晶态的稳定性。 * §3－5 结构弛豫 弛豫：一个系统由亚稳态达到另一亚稳态或平衡态，或者在某一条件下是平衡态，但随条件改变达到新的平衡态的过程，叫做弛豫过程。 结构弛豫在材料的物理性能上表现为各种性能变化，非晶态的结构弛豫现象异常复杂，涉及原子组态、电子组态、扩散等方面的问题。因此，可以利用物理性能的变化来研究非晶态的结构弛豫。 (一) 非晶态的结构弛豫现象 图3.25 Pd-Cu-Si合金在各种状态下的体积变化 * 几个重要物理参量在结构弛豫时的变化: 1、扩散系数D：在弛豫过程中，扩散系数D是变化的。当温度低于Tg时，非晶态的DDn，要大几个数量级。其中Dn表示温度高于Tg时的扩散系数。 2. 粘滞系数：粘滞系数?是描述非晶态合金“流动”行为的一个重要参数。可以把非晶态合金的“流动”行为看作是原子群的集体运动过程。 3. 弹性与滞弹性：非晶态的弹性模量E和切变模量?S一般比相应的晶态低20~40%，而非晶态的体积模量仅仅比晶态低7%左右。 4. 电阻率?：弛豫过程中，非晶态的电阻率发生显著变化，因此用电阻率?的变化研究非晶态的弛豫过程是一种简便的方法。 * (二)结构弛豫理论的几种模型 1. 自由体积模型：这种模型认为，非晶态材料中存在着若干过剩自由体积元 (指各种缺陷)，自由体积元的分布在局域地方过剩，但在大部分区域内自由体积元的数目小得多。自由体积可以在非晶态中运动，并可以湮灭。弛豫过程包含原子的扩散，过剩自由体积最多的地方扩散速度最大。淬火速度快，则自由体积数目多。淬态非晶的扩散系数D大，扩散激活能低。热处理过程中结构弛豫的本质就在于自由体积总量及其分布的变化。 自由体积模型是较广泛应用的一种结构弛豫模型。 * 2、江上满 (Egami)的微观结构模型：江上满认为，弛豫过程中发生的各种性能的变化来源于三种微观状态和结构。长程内应力场；拓扑短程序；化学短程序。在淬态非晶态中它们都不处于平衡态，退火时，都将弛豫到相应的平衡态。但是，这三种机制的动力学是不一样的，尽管它们之间存在一定的联系。江上满为了说明结构弛豫的微观机制提出了原子尺度的局域应力和结构缺陷的概念。他认为，研究弛豫的一个主要困难在于缺乏适当表征局域原子结构的方法，没有适当的描述弛豫过程中原子排列如何调整的特征参量。江上满首先引出原子级应力。 * 非晶态的弛豫过程中观察到两个重要现象： (1)低温结构弛豫的速度问题: 低温弛豫速度比预期的大几个数量级(按非晶态中的原子扩散及高温蠕变数据的推测结果) (2)某些结构敏感性能(例如正电予湮灭寿命，电阻率等)在室温到Tg的温度区间内，显示出两种不同的退火效应。 为说明这些现象，陈鹤寿提出了弛豫模型，它主要包括： (i) 远低于Tg的弛豫过