2第二章溶液与离子平衡案例.ppt

答:平衡时:b(Ag+)=9.91×10-8mol·kg-1 x=9.91×10-8 K (稳)=(0.1-x)/x(0.3+2x)2 ? K (稳)=0.1/0.32x =107.05 ? 近似处理后得: 三、配位平衡的移动 我们把前面一个实验操作顺序颠倒过来： 即：把CuSO4滴加到氨水中，反应方程式 仍然是： CuSO4+2NH3·H2O→Cu(OH)2(s)+(NH4)2SO4 [Cu(NH3)4]2++2H2O+2H+ Cu(OH)2+4NH4+ 生成的浅蓝色沉淀，继续加入氨水，则 浅蓝色沉淀逐渐溶解成深蓝色溶液： 深蓝色溶液 浅蓝色沉淀 [Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3 + 4H+ 4NH4+ 深蓝色 天蓝色 称酸效应： 过量的酸又可以使这个配离子解离， 例题：求在6.0mol.kg-1氨水中可溶解多少 解:多相离子平衡: AgCl? 由于配合物的生成使沉淀溶解的现象称 溶解效应。 =1.1×107×1.77×10-10 K =KS (AgCl)×K (稳,[Ag(NH3)2]+) ? ? ? [Ag(NH3)2]++Cl- AgCl（S）+2NH3 平衡浓度/mol.kg-1 (-x) 6.0-2x x x =x2/(6.0-2x)2 =1.95×10-3 x =0.243 m=0.243mol.kg-1×143.35g.mol-1×1kg =34.83g 答:1.0kg 6mol.kg-1氨水可溶解34.83g。 无论化学反应是否在溶液中进行，也无论是哪一类化学反应，其平衡常数的表达式、性质、意义都是一致的，只是具体的文字表述因系统的不同而有差异罢了。 * 意义：Ki值越大，表明弱电解质解离程度越大。 性质：不受离子或分子浓度的影响,受 温度的影响。 * 所以 b(H+)≠2b(S2-) * 多组分溶质系统中，易溶强电解质对弱电解质解离平衡的影响，实质是解离平衡的移动。 * 解二次方程，得： x=3.0×10-3 所以：0.3+x≈0.3 成立。 * K?S 的意义:KS 值大小表明AmBn溶解度 的大小； KS? 的性质:KS 值与离子浓度无关,受 温度影响。 * 注意：水合离子的参考态：△fH?m(H+)=0; △fGm(H+)=0; Sm(H+)=0 * ?B表示离子积，其数学式与K相同。 据此三条判断沉淀的析出和溶解,称溶度积规则。 应举例进行定性分析：CaCO3溶解于HCl；Ma（OH）2溶解于NH4Cl * 在难溶强电解质饱和溶液中加入具有同名离子的易溶电解质时,难溶电解质溶解度下降。 * 由于同离子效应，溶解度下降近十万倍。 * 在含沉淀的溶液中加入适当的沉淀剂,使其形成更难溶的另一种沉淀,称沉淀的转化。 * AgCl沉淀时,b(Ag+)为1.77×10-8,此即为AgI沉淀时b(Ag+)。 这就是沉淀分离的原理。按计算，Ag+可以把Cl-和I-以沉淀分离方法完全分离。 * [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨一水合钴(Ⅲ) Na3[Ag(S2O3)2] 二硫代硫酸(根)合银(Ⅰ)酸钠 K3[Fe(CN)5(NH3)] 五氰一氨合铁(Ⅱ)酸钾 [CoCl(NO2)2(NH3)3] 一氯二硝基三氨合钴 * K (稳)= {K (不稳)}-1 同样可以进行有关平衡常数的计算。 * 近似处理时要验证其合理性。 * 遵从吕.查德里原理。 3. 多元弱酸的质子传递平衡： 溶液中的平衡是: H2S 2H++S2- ? 不是！ H2S+H2O H3O++HS- K1 =9.1×10-8 ? HS-+H2O H3O++S2- K2 =1.1×10-12 ? H2S 2H++S2- Ka =? ? Ka =K1 .K2 =1.0×10-19 根据多重平衡规则： ? ? ? 其常数表达式： Ka= + - - ? H2S 2H++S2- 在H2S溶液中并不存在这样的平衡： 就是说，此溶液中 b(H+) ≠2b(S2-)。 H2S+H2O H3O++HS- HS-+H2O H3O++S2- 所以，b(H+)决定于一级解离， 而b(S2-)决定于二级解离。 由于存在着两级平衡关系： 4. 同离子效应： HAc H+ + Ac- NaAc Na++ Ac- 在弱电解质溶液中，加入具有同名离 同离子效应可进行定量计算。 低——同离子效应。 子的强电解质，则弱电解质的解离度降 例题：在饱和H2S和HCl的混合