介孔分子筛HMS的有机化修饰.pdfVIP

甘肃省化学会第二十四届年会论文集 133 介孑L分子筛HMS的有机化修饰 吕高孟，雒旭，钱广。齐彦兴+ (中科院兰州化学物理研究所精细石油化工中间体国家工程研究中心。 羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州730000) 摘要：通过TEOS分别于硅烷偶联荆水解共聚，一步合成了有机化修饰的介孔分子筛HMS，并通过X射线 粉末衍射(XRD)、N2吸附一脱附和傅立叶红外光谱(rr-IR)对其进行了表征。 1992美国Mobil公司的研究者首次利用烷基季铵盐型阳离子表面活性剂为结构导向剂成功 的合成了M41S系列介孔分子筛【I】。由于这类介孔分子筛材料具有大的比表面积、规则排列且可 调变的六方孔道，使之成为材料、多相催化、吸附和分离等诸多领域的热门课题，之后科学家们又 筛的大孔容量的性能，有利于半导体化合物、金属氧化物、金属团簇、金属配合物等大体积分子的 组装，而且有利于有机官能团分子在其孔道或表面上负载，形成有机一无机杂化介孑L分子筛。负载 于介孔分子筛内表面的有机基团不仅可以有效地、可控制的缩小介孔分子筛的自由孔道孔径和 孔容，改变介孔分子筛的反应微环境，以提高介孑L分子筛在催化反应中的选择性，而且这种复合 材料可以大大提高介孔分子筛的水热稳定性并为许多均相催化剂的固载化提供了可能[6】。在这 方面，人们更多的是集中在M41S系列、MSU和SBA一15的修饰和研究。 本文在温和条件下合成了杂化介孔分子筛HMS，在50℃下．先将模板剂十六胺(HDA)溶于乙 醇和水中，搅拌乳化后，将硅酸乙酯(TEOS)分别与硅烷偶联剂[NH：(CH：)NH(CH2)3Si(EtO)3、 C1(CH2)3 尔比)为：1．00Si：0．1【Siliane 用索氏提取器用乙醇抽提模板剂，之后在100。C下真空干燥，燥依次标记为：H：N(CH：)：NH—HMS， 加人硅烷偶联剂。 图l为介孑L分子筛HMS和杂化HMS的XRD谱图。从图可以看出硅烷偶联剂于正硅酸乙酯 水解共聚的产物依旧保持了介孔结构，杂化的HMS与Si—HMS的XRD衍射峰相比，稍有宽化，说 明杂化HMS的介孔结构的有序度有所降低。表明在这种合成条件下，SilianeCoupler与TEOS可 以水解共聚形成介孔相结构。图2为N：吸附一脱附等温线，依据IUPAC规则该图为具有典型的 Ⅳ类气体吸附一脱附等温纠”。我们发现硅烷偶联剂的加入引起Si—HMS的变化是很奇特的。首 先，杂化HMS的孔径由于硅烷偶联剂的引人，其孔径减小，但其孔容有所增加。其次，杂化HMS 的比表面积比Si—HMS分子筛的大。 外光谱特征峰，1150cm’1左右也出现了相应的C—C骨架振动吸收峰。 134 甘肃省化学会第二十四届年会论文集 j．曼苦蕾i．-■ ^历，最ie{塞； 图1介孔分子筛HMS和杂化HMS的XRD谱图 图2 N：吸附一脱附等温线 图3杂化HMS与Si—HMS红外光谱图 参 考 文 献 C．T．，LeonowiczM．E．，RothW．J．，VartuliJ．C．．Beck 【ll a)Kresge Beck D． J．S．．VartuliJ．C．．RothW．J．。LeonowiczM．E．．KresgeC．T．．SchmittK．队．ChuC．T-W．，Olson E．W．，McCuHen J．B．，Schhnker H．，Sh