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包覆纳米CaCO3的EACR/PVC复合材料.pdf
新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集)
邬润德童筱莉王锐兰
(浙江工业大学化工材料学院,杭州310014)
度、温度、单体与粉体用量比对包覆的影响。文章还研究了CaCO,表面改性剂的用量、种类;
关键词:丙烯酸树脂 乳液聚合纳米CaCO,PVC树脂
纳米技术的出现为塑料的增韧增强改性提供了一种全新的方法和途径。纳米粒子表面活性中心多,
可以和基体紧密结合,相容性比较好。当受外力时,粒子不易与基体脱离,而且因为应力场的相互作
用,在基体内产生很多的微变形区,吸收大量的能量。这也决定了其较好地传递所承受的外应力,又
能引发基体内屈服,消耗大量的冲击能,从而达到同时增韧和增强的作用【11。
1实验结果与讨论
1.1CaC03表面的处理
CaCO,粉末表面具有许多含水羟基,表面是亲水疏油性的,生产过程中易形成聚结体,分散性能
差,直接应用效果不好,因此需要对粉末进行表面处理【41。钛酸酯、铝酸酯、硅烷等偶联剂和CaCO,
微粉表面可形成化学键,使处理后的CaCO,表面覆盖了一层功能性分子膜。CaC03微粉经过十二烷基
硫酸钠SDS阴离子表面活性剂处理后,表面活性剂中的硫酸根与CaCO,粉末表面的Ca2+离子进行离子
活性剂,其亲水基可以定向地吸附在CaCO,粉末的表面,形成亲油基向外的吸附层,阻止CaCO,粒子
的团聚。
1.2搅拌速度对包覆的影响
在实施胶囊化过程中,反应是在固液系统中进行的,除了要使CaCO,粒子在水中均匀分散外,还
必须使单体分子及自由基尽快到达CaCO。表面以尽量减少在溶液中的非胶囊化聚合,故转速增大,对
包覆有利,包覆率增加。但转速过大,由于在体系中含有表面活性剂,容易产生泡沫,适宜的转速为
500rpm。
1.3单体和粉体用量比
当反应体系中粉体CaCO,量一定时,理论上可以认为,单体初始加入量越多,进入吸附层的单体
量亦越多,即包覆聚合物膜厚可通过改变单体与粉体用量比来调节。但实际上并非完全是这样,表1
是反应条件相同时两种加料方式下的单体和粉体用量比对包覆聚合的影响。
表1两种加料方式下的单体和粉体用量比对包覆聚合的影响
单体/CaC03 l: 5 1: 3 1: 1
单体一次加入 O.5小时后团聚 良好 反应结束后气味仍很重
饥饿态滴加 1小时后团聚 良好 良好
78
新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集)科研成果及论文
从表1可以看到,不论一次性加料或饥饿态滴加,如果单体用量太少,不足以包覆CaCO,粉体,
这样,CaCO,粒子因裸露而粘连。如果单体用量太多,在60℃的反应温度下,单体一次加入时,反应
进行很慢,使反应转化率不高,升高温度又不利于包覆,而用饥饿态滴加法时,单体用量较多时同样
能包覆到CaCO,上。
1.4聚合温度对包覆率的影响
在反应时间相同的情况下(都为6小时),我们考察了聚合反应温度对包覆率的影响,结果见图l
所示:
60
50
盆40
褥30
器20
10
O
50 60 70 80 85
T(℃)
图1 聚合反应温度对包覆率的影响
注:包覆率==复合物质量—CaCO,质量/复合物的质量
从图l看到,温度过低反应速度慢,反应不完全,包覆率不高。但温度过高,包覆率也是降低,
为解释此现象,须对聚合体系作一分析。事实上,在整个反应体系中,始终存在着两个同时进行的聚
合反应。在CaCO,粒子表面的聚合和在乳液中的聚合,因为在体系中仅有定量的表面活性剂,乳胶颗
粒数目是影响其反应速率的主要因素,提高反应温度,可加快引
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