第13章分子结构讲稿.ppt

Copyright 1999, PRENTICE HALL Chapter 9 分子是化学反应的基本单元，因此对分子结构的研究是化学的一个中心问题。包括原子如何结合成分子（化学键），分子如何结合成宏观物体（分子间力）。 化学键——是分子或晶体中原子(或离子)之间强烈的作用力。一般可分为离子键、共价键和金属键等，其键能一般在几十～几百kJ.mol-1。 分子间力——分子间还存在着一种较弱的分子间作用力——范德华力，其能量约为几～几十kJ.mol-1。氢键可以看成是一种特殊的范德华力，其能量不超过几十kJ.mol-1。 离子化合物的特征 在通常情况下，大多数是结晶状的固体，熔点和沸点高，熔融状态时能导电。很多能溶于水，水溶液也能导电。导电是这类物质的重要特征。电化学指出，这些化合物在熔融状态或水溶液中能产生带电粒子——离子。 1916年德国化学家柯塞尔根据稀有气体具有稳定结构的事实提出了离子键理论。 当活泼金属原子和活泼非金属原子在一定反应条件下互相接近时，它们都有达到稳定的稀有气体结构的倾向。活泼金属原子易失去最外层的价电子而成为带正电荷的正离子 (阳离子),而活泼非金属原子易得到电子成为带负电荷的负离子 (阴离子)。一旦形成正负离子，两者靠近时电子结构变化不大。 离子键的本质是正、负离子间的静电引力，也就是建立在俩静止点电荷上的库仑引力，正负离子就是靠静电引力相互吸引而形成离子晶体。 晶体中正负离子相间排列，因此每个离子的周围异号离子更近，也就是吸引力占主流，导致能量降低，形成稳定晶体。 吸引能——根据静电学，俩异号离子间的吸引能是 两个离子间势能V 两个离子的平衡势能V0——现实晶体中V要最低，因此采用求极值的方法，得到 离子键的基本特征 无方向性——认为离子的电荷球形对称，可以从任意方向吸引异号电荷，所以离子键没有方向性。 无饱和性——只要空间条件许可，每一个离子可吸引尽可能多的异号离子。具体而言，每个离子被多少异号离子直接包围是由正负离子的半径等因素决定的，而更远处的异号离子也受到该离子的作用。 离子键没有方向性和饱和性，因此离子晶体中没有独立的分子。因此，NaCl等只是化学式不是分子式。 强结合——离子化合物（离子键形成的化合物）静电力很强，结合能约为800kJ/mol，所以熔点高，硬度大，膨胀系数小。 溶解性——多数离子化合物易溶于水等极性溶剂。 导电性——离子化合物固态时离子被约束在固定位置，不导电，但水溶液或熔融液一般易导电。 离子化合物的相对性——即使是电负性最低的铯与电负性最高的氟形成的氟化铯，也不纯粹是静电作用（仍有部分原子轨道的重叠，即部分共价键的性质）。 可用离子性百分数来表示键离子性的大小，如CsF为到92％ 。 图中电负性差值为1.7时，具有50 ％离子性。如果化合物中电负性差值大于1.7，则一般认为是离子型化合物，如NaCl为2.23，是典型的离子型化合物。 13.1.2 晶格能（结合能） 由气态的正负离子结合成1mol离子晶体时所放出的能量称为晶格能（应是负值，但一般取其绝对值）。 晶格能是衡量离子键强度的一种标志。晶格能愈大，则晶格愈稳定，其熔点愈高，硬度也愈大。 晶格能难以直接测量，除了上文的理论推算，也可应用玻恩-哈勃循环间接测量得到（实际得到的是ΔH，但和ΔU相差不大，因此忽略了差别 ）。 玻恩-哈勃循环（重要） P612：13 13.1.3 决定离子化合物性质的主要因素 1. 离子的电荷 一般电荷越高，吸引力越大，导致熔点、沸点高，还影响着化学性质（如Fe3+和Fe2+对应的化合物性质不同） 2. 离子半径 求解——核间距d 是正负离子平衡时的距离 d ＝ r+＋r- 实际上测定了少量离子的半径，再测定不同物质的d ，就可以得到其他离子的半径。 对性质的影响——离子半径越小，引力越大，熔点和沸点越高。同时影响化学性质，如I-、Br -、Cl -、 F-的还原性依次降低。 离子半径变化规律 同主族上下同电荷离子半径增加；同周期中，正离子电荷越高越小，负离子电荷越高越大。 同元素：正离子＜原子＜负离子。 3. 离子的电子构型 负离子的电子构型一般是8（最外层8个电子）。 正离子的电子构型 2电子构型 Li+ 8电子构型 K+ 18电子构型 Ag+ （18+2）电子 构型Pb2+ （9~17）不饱和电子构型 Fe2+ 正离子电子构型影响对负离子的结合力大小 89～17 18或18+2 为什么NaCl溶于水， CuCl不溶于水？ NaCl 与 CuCl中的Na+和Cu+电荷相同，半径接近（分别是97pm和96pm）。它们溶解性质不同的主要原因是因为它们的阳离子构型不同（ Na+ 是8电子构型， Cu+是18电子构型），对负离子Cl－的吸引力因此也就不同。 更多时候是从离子极