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基于分子构象控制的超分子化学 黎占亭+朱江李闯 易会萍蒋锡夔 (中国科学院上海有机化学研究所上海市枫林路354号200032) 摘要：利用分子内弱相互作用力如氢键、静电作用、芳环堆积作用、供体一受体相互作用及疏溶剂作用等控制线性 分子的构象或形状可以产生不同类型的非生物二级结构。但对这类具有特定形状的分子组装体的功能和用途研究还 处于一个初期阶段，本论文报道我们实验室近几年来应用这类分子结构开展二聚体组装、分子识别和超分子水解加 速等方面研究的进展。 关键词： 分子构象弱相互作用 分子识别超分子反应加速 模拟DAN和蛋白质等生物大分子的高级结构和功能一直是超分子化学研究的一个重要方面。近 年来通过分子内非共价键作用力诱导控制线性分子的特定构象(折叠、螺旋及其它结构等)已经形 采取特定的折叠或螺旋构象“‘31。随着越来越多的分子折叠体及相关结构被报导出来，对它们性质和 功能的研究逐渐引起人们的重视。我们实验室近几年来利用氢键作用力发展了一些新结构骨架的折 叠和螺旋结构，我们还设计了一些非折叠的直线或“之”字型二级结构模块H1，并利用这些组装体设 计出一些新的分子识别和组装体系，研究它们与糖类、有机铵盐及富勒烯衍生物的络合作用等。在 以上工作的基础上，我们继续探索这类结构骨架在分子识别和组装研究中的应用，在以下几个方面 取得了进展： 1)分子内氢键促进的氢键二聚体组装：受分子内氢键的驱动，化合物1和2类分子在溶液中和 固态都采取刚性平面的“之”字型结构，因此这类分子能够通过分子间氢键组装形成非常有序的1．1， 2．2和3．3二聚体结构。 2)氢键诱导的手性肼酰胺螺旋体对糖的立体选择性识别：在非手性的酰肼寡聚体两端引入手性 的脯氨酸片断，产生的手性螺旋体3在氯仿中对手性的单糖分子的识别具有很高的立体选择性。例 如，3对4的络合稳定性是对其对映体5的络合稳定性的138倍。 426 OH 恸一 fHO nrCl2H2505 廿L-glucose K=25000M‘1 OH H醴呙 6 OCl2H2{ B·L-gIocose K=1800M_1 3)折叠促进的苯甲醚水解：氢键驱动的折叠体7即使在水一二氧六环极性介质中也可以像冠醚 一样络合碱金属离子，并且这种络合作用对所有金属离子来说都随折叠体的长度增加而增加。水解 动力学研究表明，这类折叠结构对锂离子的络合能力强于钾离子和钠离子，从而使得对于以下水解 反应，LiOH的亲核水解能力大于KOH和NaOH。 我们将在会议期间报告这些新的组装体的表征和性质，络合、．识别和组装现象的光谱研究结果 和超分子水解促进作用的动力学数据等。 致谢：感谢国家自然科学基金委员会(Nos2032120220572126)和中科院对本A_r-作的资助。 ● 参考文献 2．I．Huc，Eur．J．Org．Chem．2004，17