离子液体内电沉积铝素材.ppt

学 生：徐 芳 五、检测 一、Al的由来 二、Al基本性质及提纯 三、离子液体 四、电沉积工艺 1、1746年德国人波特(J.H.Pott)从明矾制得一种氧化物,即氧化铝 2、1807年英国人戴维（H.Davy）试图电解熔融的氧化铝以取得金属， 没有成功，后将其命名为alumium，后来改为aluminium 3、1825年丹麦人奥斯忒（H.C.Oersted）用钾汞齐还原无水氯化铝,第一次得到几毫克金属铝，指出它具有与锡相同的颜色和光泽。 4、1827年德国沃勒(F.Whler)用钾还原无水氯化铝得到少量金属粉末，并指出铝的熔点不高。 5、1854年法国德维尔（S.C.Deville）用钠代替钾还原NaAlCl4络合盐，制得金属铝。当时铝的价格接近黄金。 6、1886年美国霍尔（C.M.Hall）和法国埃鲁 (P.L.T.Héroult)几乎同时分别获得用冰晶石－氧化铝熔盐电解法制取金属铝的专利。1888年在美国匹兹堡建立第一家电解铝厂，铝的生产从此进入新的阶段。 于是乎高温冰晶浴成为当时提取Al的传统工艺 一、Al的发展史 1、铝是银白色轻金属，资源十分丰富，地壳中含量仅次于氧和硅 2、铝及铝合金是当前用途十分广泛的、最经济适用的材料之一。 当前铝的产量和用量仅次于钢材，成为人类应用的第二大金属。和各种常用有色金属矿石相比，铝矿中的铝含量高得多，而铝矿的储量又非常丰富，这就使铝工业在资源上占有较大的优势。 3、铝具有抗氧化性、耐腐蚀性、装饰性、熔点低、导电率好，电化学窗口宽、性质稳定、金属光泽等性能。 二、Al的基本性质及其提取 4、传统的铝提取过程： Al2O3 + C → Al + CO2(高温冰晶浴） 氧化铝用C电解还原得到Al和CO2，但由于C阳极制备过程的复杂和困难跟CO2和F气体的排放一样艰难，这使得大家极力寻找一种可替代的技术来提取铝。因此，室温离子液体电沉积铝的技术应用而生。 5、 Al是一种非金属活泼金属，标准电极电位（-1.66V)比H的电位负，从水溶液中电沉积Al是不可能的，电解质必须是质子惰性的 ，非水电解液体系电镀铝的镀液体系： 1、无机熔盐体系 2、有机溶剂体系 3、室温离子液体 三、离子液体 1、定义： 室温离子液体、室温熔融盐、有机离子液体等，是指在室温或者低温呈现液态的离子化合物。离子液体中的巨大的阳离子与阴离子具有高度的不对称性，由于空间阻碍其结晶，使得这种离子化合物熔点降低，在较低温度下能够以液体存在。 2、优点： 宽的电化学窗口、优良的导电性、不挥发、热稳定性和化学稳定性较高等优点很好的溶解性，极低的蒸汽压。 离子液体在化学反应、分解提纯、电化学方面都有着广泛的应用，作为新一代绿色溶剂正日益受到重视。 3、三种主要离子液体的配置 配置离子液体的原料以及离子液体均具有极强的吸湿性，所以离子液体的配制均在氨气保护的真空手套箱内进行。手套箱内水分和氧气含量控制在lppm以下。 （1）AICl3-EMIC离子液体 配置2:1 AICl3-EMIC离子液体用于阳极活化和铝的电沉积。称量一定量的EMIC(1-甲基-3-乙基咪唑氯化物)和无水AICl3，两者的摩尔比为2:1。将称好的EMIC置于烧杯中，少量多次加入无水AICl3并不断搅拌，使两种固体逐渐熔化。熔化过程中会急剧放热，体系温度上升，温度过高会导致EMIC热分解而影响离子液体性能，因此需控制配制过程中的温度不能超65℃。待两种固体全部熔化后用磁力搅拌器充分搅拌24小时，再将纯度为99．999％ 的铝丝浸渍其中，去除离子液体配制过程带进的重金属杂质和微量的水和氧， 精制七天后镀液方可使用。 3、三种主要离子液体的配置 （2）AICl3-EMIC-MnCl2离子液体 配置MnCl2浓度为0、2 mol／L的AICl3-EMIC-MnCl2离子液体用于Al-Mn合金电沉积。 称量一定量的无水MnCl2固体粉末，少量多次缓慢加入到AICl3-EMIC离子液体中并不断搅拌，待MnCl2全部加入到离子液体中后用磁力搅拌器充分搅拌24小时，再将纯度为99．999％的铝丝浸溃其中，精制七天后镀液。 4、离子液体电沉积Al机理 AlCl3-EMIC，根据AlCl3/EMIC的摩尔比不同，具体Lewis酸性可调的显著特性 AlCl3 EMIC 摩尔比 1 碱性 AlCl4-、Cl- =1 中性 AlCl4-、EMI+