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第八章 晶体内部结构的微观对称和空间群 十四种空间格子 空间点阵中结点、行列和面网的指标 晶体内部结构的对称要素 空间群 等效点系 1.平行六面体的选择 对于每一种晶体结构而言,其结点的分布是客观存在的,但平行六面体的选择是人为的。 所选取的平行六面体应能反映结点分 布固有的对称性; 在上述前提下,所选取的平行六面体 棱与棱之间的直角力求最多; 在满足以上两条件的基础上,所选取 的平行六面体的体积力求最小。 空间格子的划分 2.平行六面体中结点的分布 1)原始格子( primitive, P):结点分布于平行六面体的八个角顶。 2)底心格子( end-centered, C、A、B):结点分布于平行六面体 的角顶及某一对面的中心。 3)体心格子( body-centered, I):结点分布于平行六面体的角顶和 体中心。 4)面心格子( face-centered, F):结点分布于平行六面体的角顶和 三对面的中心。 以下两个平面点阵图案,画出其空间格子: 引出问题:空间格子可以有带心的格子; 另外请思考:如果上面的图案对称为3m,该怎么画? 总结: 在四种格子类型当中,其中底心、体心、面心格子称带心的格子,这是因为有些晶体结构在符合其对称的前提下不能画出原始格子,只能画出带心的格子。 七个晶系—七套晶体常数—七种平行六面体种形状。 每种形状有四种类型,那么就有7×4=28种空间格子? 但在这28种中,某些类型的格子彼此重复并可转换,还有 一些不符合某晶系的对称特点而不能在该晶系中存在,因 此,只有14种空间格子,也叫14种布拉维格子。(A.Bravis 于1848年最先推导出来的) 举例说明: 1、四方底心格子可转变为体积更小的四方原始格子 ; 2、在等轴晶系中,若在立方格子中的一对面的中心安置结点,则完全不符合等轴晶系具有4L3的对称特点,故不可能存在立方底心格子。 空间格子的划分 请判断CsCl的格子类型 上述画格子的条件实质上与前面所讲的晶体定向的原则是一致的(回忆晶体定向原则?),也就是说,我们在宏观晶体上选出的晶轴就是内部晶体结构中空间格子三个方向的行列。 平行六面体的形状和大小用它的三根棱长(轴长)a、b、c及棱间的夹角(轴角)?、?、?表征。这组参数(a、b、c;?、?、?)即为晶胞参数。 在晶体宏观形态中我们可以得到各晶系的晶体常数特点,是根据晶轴对称特点得出的。 宏观上的晶体常数与微观的晶胞参数是对应的,但微观的晶体结构中我们可以得到晶胞参数的具体数值。 二、空间格子中结点、行列和面网的指标 空间格子中,结点、行列和面网可进行指标。即通过一定的符号形式把它们的位置或方法表示出来。 点的坐标 coordinates of point 点的坐标的表示方法与空间解析几何中确定空间某点的坐标位置的标记方法完全相同,表达形式为u、v、w。 点的坐标 coordinates of point 行列符号(row symbol) 行列符号与晶棱符号在表示方法及形式上完全相同,即[uvw]。 行列符号特征:表示一组互相平行、取向相同的行列。 等效行列:可通过晶体结构中的对称要素联系起来的一组行列,用uvw表示。 例:等轴晶系中[100]、[-100]、[010]、[0-10]、 [001]、[00-1]可用100表示。 面网符号 面网符号与晶面符号的表示方法及形式基本相同。但晶面符号是表示某一个晶面的位置(空间方位),而面网符号是表示一组相互平行且面网间距相等的面网。 对(hkl)一组面网,面网间距用dhkl表示,hkl绝对值越小(每一项指数的绝对值相加),dhkl愈大,面网密度也大;hkl绝对值越大,dhkl愈小,面网密度也小。 晶面符号(hkl)中无公约数,但对于面网符号,可以有公约数。 面网符号 面网符号 面网符号中存在以下关系: dnhnknl=1/ndhkl d030=1/3d010 例如:金刚石(diamond) CuKα=1.5046nm,a=3.536?,Fd3m,测得d440=0.63?,则d220=1.26?,d110=2.52?, 合成锐钛矿(TiO2): d008=1.1871?,则d004=2.3742?;d303=1.1714?,则d101=3.5144?。 三、晶体内部结构的对称要素 研究空间格子仅仅是研究了晶体结构的平移对称性,除了平移对称外,晶体结构还有与宏观形态上一样的旋转、反映对称。并且这些旋转、反映操作与平移操作复合起来就会产生内部结构特有的一些对称要素:
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