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Ⅱ 农药与环境安全 155 拟除虫菊酯降解行为研究进展 巴 特 李学峰+ 刘细平 (中国农业大学理学院应用化学系，北京100094) 摘 要 本文阐述了拟除虫菊酯降解研究近年的研究方向，总结了研究进展，列出部分重要 成果，按降解的方式分类介绍，并对该领域深入研究提出了尚需解决的问题。 关键词菊酯生物降解光解水解 农药在农业生产中不可或缺，但农药的大量使用，造成的污染也逐渐成为突出的现实问 题。拟除虫菊酯农药是国内代替有机氯农药和其他剧毒长残留杀虫剂的主要农药类型之一， 从而得以大量进入环境。其品种数和使用量仅次于有机磷农药，在杀虫剂市场上位居第二，约 占杀虫剂总量的20％，在我国其施用面积已占杀虫剂总施用面积的1／3以上。 拟除虫菊酯类农药都含有多个苯环结构，一般具有中等的生物毒性，对一些水生生物，尤 其是水生的和海底节肢动物，一般有较高毒性。联合国粮农组织和世界卫生组织(FAO／ WHO)已对它们在农产品中的残留限量做出严格的规定，如在茶叶出口方面，2000年7月1 日实施的菊酯类农药最大残留限量标准比以往更加严格。目前欧盟发布的修订农药最高残留 限量越来越低，尤其是从2001年7月1日起对菊酯类农药的残留限量变动最大，如氰戊菊酯 最高残留限量由10 mg／kg改为0．1mg／kg，标准严格了100倍。 第二代以后的拟除虫菊酯农药的特点是耐光、热的分解，自然环境中的拟除虫菊酯残留主 要由微生物的活动来去除，国外工作者已筛得一些能降解拟除虫菊酯的菌株并进一步研究了 农药的降解机理。而在国内，主要侧重于研究拟除虫菊酯的环境行为和残留消解动态的工作。 本文收集了近年菊酯降解的部分成果，按降解方式分类阐述。L1，2J 1 发展历史 拟除虫菊酯类杀虫剂源于除虫菊花，是由植物源农药开发化学农药的成功范例之一。通 过对除虫菊素大量系统的研究，1947年，由LaForye合成了第一个拟除虫菊酯杀虫剂——丙 这些拟除虫菊类杀虫剂对光均不稳定，只能用于室内防治害虫，不能用于田间。 cthrin)，后者的杀虫活性是传统杀虫剂的25～50倍。与此同时，日本的Ohro以异戊酸替代 菊酸中的环丙烷式结构，合成了活性高、持效性好的氰戊菊酯(fenvelerate)，并大大降低了成 *通讯作者。联系电话Email：1xfl966@263．net 156 农药与环境安全国际会议论文集 硅菊酯(silafluofen)。目前，产业化的拟除虫菊酯类杀虫剂已达30余个。 目前，拟除虫菊酯类杀虫剂的销售额已高达15亿美元以上，仅次于有机磷类杀虫剂，位居 世界杀虫剂市场的第二位。同时，新的拟除虫菊酯类杀虫剂亦不断问世，如捷利康公司的三氟 了拟除虫菊酯的范畴。 绝大多数的拟除虫菊酯类杀虫剂均存在着光学异构体，而活性却相去甚远。人们在继续 进行新拟除虫菊酯开发的同时，也积极地开展光学活性拟除虫菊酯杀虫剂的研究与发展。光 学活性拟除虫菊酯杀虫剂的研究，不仅有利于环境，而且更经济，选择性更强。L1～4J 2残留及其危害 由于其较高的疏水性，拟除虫菊酯往往迅速从水中析出并富集于土壤中，其中结合残留的 比例较高。但由于其移动性较差，故其扩散性较小，其危害主要取决于降解速率．而结合残留 通常会大大降低降解速率，故关注结合残留对研究拟除虫菊酯降解行为非常重要。E1,5] Table1 boundresidueinsoil pyrethroid 3降解行为 3．1生物降解 拟除虫菊酯由于较强的疏水性，施用于农田尤其是水田后，除部分附着于植株，大量的为 土壤所吸附，且迁移性极低。因菊酯类水解较慢，而土壤中光解又受到表层土遮盖而受到抑 制，故生物降解是拟除虫菊酯类在自然状态下土壤中最重要的降解方式。而近年由于纺织业 洗液中菊酯污染的加重，生物处理更受关注。 3．1．1机理研究 拟除虫菊酯土壤降解研究通常采取“C标记追踪降解产物方法，标记 为之多变，但以标记碳原子不会过早矿化为原则，否则追踪能力有限。常见标记位置有：环丙 烷1，3位；苄基a，5，6位；苯氧基；