新一代BL甲醛消纳剂在环保胶合板制造中的应用.pdf

新一代BL一甲醛消纳剂在环保胶合板制造中的应用 蔡博李光沛 (北京林业大学材料科学与技术学院，北京 100083) 胶合板的产量和用量在传统的“三板”中占有主 要地位。胶合板在为家具制造、室内装修、车船制造 等行业提供材料的同时，也带来了不容忽视的环境问 题，主要表现在甲醛释放方面。由于我国绝大多数室 内用胶合板生产都是采用脲醛树脂胶黏荆，因此产生 的甲醛危害人体健康的状况已引起相关部门和人民 大众的关注。加强对治理甲醛的研究与开发不仅是 大势所趋，而且是提高产品质量、提升产品档次、增加 企业效益的必须。 1 胶合板在生产和应用中甲醛的释放及其危害 脲醛树脂具有制造成本低、制造工艺简单、水溶 性好、胶合强度高等特点，是目前国内胶合板生产中 使用最广泛的胶种。但是脲醛树脂在其制造、储存和 使用过程中会释放出甲醛气体，同时它也是人造板制 品中甲醛释放的主要来源。 甲醛对人体的危害主要是刺激上呼吸道、视网 膜，另外甲醛在血液和肝脏中能迅速地被转化为甲 酸，导致人体pH值变动太大，引起某些器官酸中毒。 长期在高浓度甲醛含量的环境中工作和生活，会出现 过敏、头晕、易疲劳、呕吐等中毒症状。据中国室内装 饰协会室内环境检测中心提供的信息，人造板中的甲 醛释放缓慢，3年内为高峰期，3至15年为衰退期；因 此通过短期通风这种”治标不治本”的方法是无法消 除甲醛对人体危害的。随着人们对室内环境质量的 要求越来越高。甲醛对人体的危害也越来越受到人们 的关注。2001年我国开始实施强制性国家标准《室内 装饰装修材料 人造板及其制品中甲醛释放限量) (GB 1858．0：--2001)，规定了室内装饰装修用人造板及 其制品的甲醛释放限量。 2 游离甲醛释放机理和甲醛消纳剂对甲醛的消纳机理 目前，对于人造板制品中的甲醛来源被普遍认同 的有3个： 一是脲醛树脂合成过程中未反应的甲醛，脲醛树 脂合成可分为羟甲基生成阶段和树脂化阶段，这些反 应属于二级平衡反应，在反应到达平衡时，脲醛树脂 · 162· 中仍含有未参加反应的甲醛和二甲醇的低聚物： CH20+H20=HOCH20H 2HOCH20H=HO(CH20)H+H20 ’二是在固化剂的作用下，脲醛树脂在人造板热 压、储存和使用过程中一些不稳定的基团分解所产生 的甲醛。固化剂的加入破坏了脲醛树脂胶体周围的吸 附双电层，从而使甲醛释放出来。 三是脲醛树脂中含有的甲醛在热压过程中与木 材中的纤维素羟甲基反应生成各种缩甲醛，这些反应 是可逆的，在一定条件下，这些缩甲醛会分解，释放出 甲醛。 ．30+CeU—OH+HOCH20H=Cell一0一CH20H+H20 ^o+Cell一0一CH20H+Cell—OH—Cell一0一C心OH —Cell+I-hO 在上述3个甲醛来源中，前两个占有很大比例， 因此人造板及其制品中的游离甲醛有相当一部分来 自脲醛树脂。 自脲醛树脂用来制造人造板以来，人们就一直致 力于解决其带来的游离甲醛释放问题，主要的解决方 法可以大致归为3类：对脲醛树脂进行改性，包括改 变尿素与甲醛比例及加入三聚氰胺、聚乙烯醇等；加 入添加剂，如甲醛消纳剂；对人造板进行后处理。 究其原理，第一类方法(即改性)是尽量减少脲醛 树脂中的游离甲醛含量；而后两类方法是用能与甲醛 反应的物质与板材中的甲醛反应，从而降低甲醛的释 放量。 改性方法中，减小甲醛的比例是最简单和直接的 方法，但当甲醛的投入比降到一定程度时，会降低脲 醛树脂的交联度、耐水性和固化时间等，并降低板材 的物理力学强度；用三聚氰胺、聚乙烯醇等代替一部 分甲醛。可以有效降低板材的甲醛释放量，但成本有 大幅提高。 对人造板进行后处理，一般包括氨处理和胺化合 物处理。通过氨与甲醛反应生成六次甲基四胺，从而 降低板材甲醛释放量。这种方法会带来氨污染．更主 要的是它只是对板材的表面进行处理，无法与板材内 部的甲醛发生反应，而游离甲醛是通过板材中孔道逐 渐向外散发的，因此通过这种治表的方法处理过的板 材，尽管刚处理过时其甲醛释放量较低，但是当其内 部甲醛向外扩散时，板材的甲醛释放量会出现反弹。 新一代BL一甲醛消纳剂是北京林业大学材料科 学与技术学院的科研人员在原消纳剂的基础上改进 而成的。与原消纳荆相比较，其甲醛的消纳率更高、 对板材物理性能的影响更小、成本更低。它在调胶过 程中加入，在胶合板热压过程中，当热压温度升至100 —130℃左右时，它分解出与甲醛反应的物质，继而生 成无毒的反应物存在于板材内。从而消纳掉脲醛树脂 固化后剩余的甲醛。由于它是混合在脲醛胶中，因此 与板材内部甲醛的反应是广泛和充分的，而生成物又 是相对稳定的，这样就不会出现甲醛释放量反弹的情 况。 3环保胶合板的研制 3．1 BL一甲醛消纳剂与脲醛树脂混合后的性能检测 正如皮齐所说，决