新型羧酸类接枝共聚物高效保坍剂的制备与性能评价.pdf

新型羧酸类接枝共聚物高效保坍剂的制备与性能评价e 冉千平刘加平缪蓦文 摘要本文从羧酸类接枝共聚物外加剂和萘系减水剂的分子结构和作用机理着手，设 计和合成了一种保坍性能优异、可以提高传统减水剂分散效果，同时不影响混凝土凝结时间 的新型接枝共聚物保坍剂。试验表明：当保坍剂掺量为水泥用量的0．03％一0．08％时，与传 统的萘系减水剂、三聚氰胺系减水剂或是和新型的聚羧酸系减水剂复配使用不但都具有良好 的保塑效果，而且可以提高减水剂的分散性能和优良的强度增长性能。 关键词接枝共聚物混凝土保坍剂 制备性能 随着交通、水电、市政等建筑事业的发展，高跨度桥梁、上百层的高楼大厦、以及石油 钻井平台、海上机场、海上城市、海底隧道等工程建设的逐步兴起，对混凝土施工性能、强 度指标以及耐久性要求越来越高，几乎全部要求使用泵送混凝土，而高效减水剂则是配制泵 送混凝土必不可少的第五组分。泵送混凝土需要长距离运输和较高气温条件下施工，不可避 免会导致新拌混凝土的坍落度损失，从而影响混凝土工程质量。虽然新型的聚羧酸类外加剂 由于具有分散性好，坍落度保持能力强，分子结构可变因素多而成为了世界性的研究热点， 但从我国国情来看，羧酸类减水荆其价格仍然偏高，难以迅速大面积推广应用。据协会统计 目前国内市场上90％左右是萘系减水剂，其生产工艺和应用技术比较成熟，减水率较高、 不引气、水泥适用性好、价格相对便宜，在今后相当长一段时期内国内的大型建筑工程还将 以萘系减水剂为主，但其存在的主要问题是混凝土坍落度经时损失大，虽然有对萘系减水剂 进行化学改性的报道，但都没有取得突破性的进展。因此如何有效控制其坍落度损失将是进 一步推广应用传统高效减水剂和开发混凝土新技术必须解决的一大课题。 目前主要用来降低萘系减水剂坍落度损失的方法主要有如下几种：(1)复合缓凝组分； 物。笔者在前面文章中比较了几种传统保坍方式的优缺点，并详细介绍了一种新型接枝聚合 物保坍剂，这种外加剂虽然对小坍落度或大流动度混凝土都具有很好的保塑效果，但也存在 一定的问题，主要是与传统减水剂复配时不但不能提高减水剂的分散效果，而且掺量较高 时，会对减水剂的减水效果产生不利的影响，为此课题组从羧酸类接枝共聚物和萘系减水剂 的分子结构和作用机理着手，经过两年的试验研究，研制了一种保坍性能优异、可以提高传 统减水剂的分散效果，同时不影响混凝土的凝结时间的新型接枝共聚物保坍剂。 一、理论与实验部分 1．新型接枝共聚物保坍剂的技术原理及分子结构模型 传统缩聚型减水剂主要通过提高分子主链中的电荷密度即增加艿电位来提高其分散性， e作者单位：江苏省建筑科学研究院有限公司，江苏苏博特新材料股份有限公司。 112 但电荷密度过高，外加剂在水泥颗粒上吸附过快，因此不可能从根本上解决传统缩聚型减水 剂坍落度损失快的缺陷。如果在拟合成的水性羧酸类接枝共聚物中，引入对水泥颗粒优先吸 附的基团，与水泥中的钙离子形成不溶性的络合物，延缓水泥粒子对减水剂的吸附，使液相 中残存的减水剂浓度较高，对降低坍落度损失是有利的。同时在共聚物分子中引人对水具有 良好亲合性的聚醚型长侧链，醚的氧原子与水 分子形成强有力的氢键，能形成一个稳定的亲 水性立体保护层，提供位阻作用，延缓水泥颗 粒的物理凝聚。此外借助于交联大分子的保坍 机理，在拟合成的共聚物中引入双官能团聚醚， 提供交联点，其酯键交联点在水泥碱性介质中 ，NaOrONa 0争 水解，缓慢释放出具有分散功能的低相对分子 质量共聚物，可有有效降低新拌混凝土的坍落 C=O 度损失并提高减水剂的分散效果，其分子结构 I z ：～r} 示意图见图1。 十Hf_{H—十}CH 0目《C=o R1 I I