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孙会元固体物理基础第四晶格振动和晶体的热性质47非简谐效应
4.7 非简谐效应 一、 晶体的热传导 本节主要内容: 二、 晶体的热膨胀 4.7 非简谐效应 在简谐近似的情况下,晶格原子振动可描述为3N个线性独立的谐振子的迭加,各振子间不发生作用,也不交换能量; 晶体中某种声子一旦产生,其数目就一直保持不变,既不能把能量传递给其他声子,也不能使自己处于热平衡状态。 也就是说,在简谐晶体中,声子态是定态,携带热流的声子分布一旦建立,将不随时间变化(表明弛豫时间为无穷大),这意味着无限大的热导率. 所以,用简谐近似理论不能解释晶体的热膨胀和热传导现象。 实际上,原子间的相互作用力(恢复力)并非严格地与原子的位移成正比。 当在晶体的势能展开式中,考虑3次方及其以上的高次项时,则晶格振动就不能描述为一系列严格线性独立的谐振子. 通常把3次方及其以上的高次项称为非简谐项。 如果原子的位移相当小,则非简谐项和简谐项(2次方项)相比为一小量,则可把非简谐项看成微扰项。 由于微扰项的存在,这些谐振子就不再是相互独立的了,而相互间要发生作用,即声子和声子之间要相互交换能量。 这样,如果开始时只存在某种频率的声子,由于声子间的互作用,这种频率的声子转换成另一种频率的声子。即一种频率的声子要湮灭,而另一种频率的声子会产生。 这样,经过一定的弛豫时间后,各种声子的分布就能达到热平衡。 所以,非简谐项的存在是使晶格振动达到热平衡的最主要原因. 一般把从简谐晶体的声子出发,在此基础上做进一步修改的方法,称为准简谐近似。 一、 晶体的热传导 1. N过程和U过程 把声子看成准粒子后,非简谐项的微扰作用,可导致声子态之间的跃迁。 这种声子态之间的跃迁常称为声子-声子相互作用,或声子之间的碰撞或散射。 声子间的相互作用遵循能量守恒和准动量守恒。 非简谐作用中的势能三次方项对应于三声子过程,如两个声子碰撞产生另一个声子或一个声子劈裂成两个声子;非简谐作用中的势能四次方项对应于四声子过程。 三声子过程(势能展开取到3次方项) 四声子过程 (势能展开取到4次方项) 两个声子通过非简谐项的作用, 产生了第三个声子, 这可以看成是两个声子碰撞之后变成了第三个声子. 声子的这种相互作用可以理解为: 一个声子的存在将在晶体中引起周期性的弹性应变, 由于非简谐项的影响, 晶体的弹性模量不是常数, 而受到弹性应变的调制. 由于弹性模量的变化,将使第二个声子受到散射而产生第三个声子。 该过程遵循能量守恒和准动量守恒。 设两个相互碰撞的声子的频率和波矢分别为?1、q1和?2、q2;而第三个声子的频率和波矢为?3、q3,对于该三声子过程,则有: 由于晶格振动的状态是波矢的周期函数,即q 态和q + Gh态等价。因此还有如下等效关系 实际情况确实存在上述两种对应关系. 比如在研究热阻时,发现两个同向运动的声子相互碰撞,产生的第三个声子的运动方向与它们相反,即运动方向发生倒转。 因此两个声子的碰撞过程可以满足 称为正常过程(normal process)或N过程. 两个声子的碰撞过程也可以满足 称为倒逆过程(Umldapp process)或U过程,也叫反转过程。 显然对于三声子碰撞过程来说,N过程意味着波矢q1+q2=q3始终在第一布里渊区内,且方向大致相同,因而不改变热流的基本方向. 而U过程则要求波矢q1+q2在第一布里渊区以外,导致q3几乎与q1+q2方向相反. N过程 U过程 反常过程可以认为是碰撞的同时发生了布拉格反射的结果,它是产生热阻的一个重要机制。 2. 晶格的热传导和热导率 我们在第一章已经讨论过金属的热传导,金属主要是自由电子气体对热能的输运。对于晶格而言,我们可以认为晶格中存在大量的声子气体,声子是热能的携带者。声子属于波色子,满足波色统计,即 显然温度高的地方,声子数目就多;温度低的地方,声子数目就少。从而由于温度梯度的存在,将导致声子从高温向低温的扩散,形成热流。这是热传导的准经典解释。 类似于第一章,晶格的热导率满足 由于声子的平均热运动速度一般取成固体中的平均声速,所以基本上与温度无关,因而影响热导率的主要是晶格比热容CV和声子的平均自由程?。 其中,CV为晶格比热容,?为声子的平均自由程, 为声子的平均热运动速度,常取固体中的平均声速。 声子的平均自由程?与声子数目有关,声子数目越多,声子之间的碰撞几率就越大,从而声子的平均自由程?就越小;反之
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