用于脱除黄磷尾气中磷化氢的净化剂的研究.pdfVIP

全国气体净化信息站2006年技术交流会论文集 ·183· 用于脱除黄磷尾气中磷化氢的净化剂的研究 王国华，吕小婉，李耀会，李新怀，李伦，李小定 (湖北省化学研究院．国家CO变换催化剂气体净化剂重点工业基地，湖北武潞430074) 黄磷是工业生产的重要原料，我国磷矿资源比 中。处理PH。的传统工艺有2个缺点：(1)在处理 较丰富，尤其在西南地区，据统计在云南省共有94 过程中少量的PHs和磷酸酸雾会排入大气中，对环 座黄磷装置，生产规模已达到337kt，占全国1／2以 境造成一定的污染；(2)由于这种处理方法是将 上。黄磷尾气的主要成分是CO，其热值大约为(10PH，全部转化为廉价的磷酸，经济效益较低。但这 ～11)×106 J／m5。理论上每生产1t黄磷副产2 种工艺简单，容易施实。 400 1．2 m3的CO，按此计算，仅云南省黄磷装置每年就 三氯化铁法 产生420x106m3的CO，着全部燃烧后排放至大气该法是利用载于硅藻土等载体上的三氯化铁作 中，CO：达825kt／a。目前，我国黄磷尾气的有效利 氧化剂，当含有PH。的气体通过净化剂床层时，气 用率不足40％，大多数厂家仅将其作为燃料利用或 体中的PH。杂质经吸附、氧化而被除去。PH。在净 直接以火炬燃烧放空。造成黄磷尾气有效利用率不 化剂表面与三氯化铁发生以下氧化还原反应： 高的主要原因是黄磷尾气中有害杂质种类较多．净 P04 化分离难度大。 +8HCI 尾气中PH。就是一种有害的杂质。由于PH。气体 有剧毒，当空气中含有PH30．002～0．004mg／L时， 在净化剂使用一段时间后，随着三价铁的减少， 就能嗅到气味，引起人畜中毒。同时PH。也会对后面 净化效果逐渐降低，所以净化剂必须进行再生处理。 的工序产生不利影响。黄磷尾气中高体积分数的co 净化剂再生过程在有关催化组分作用下，在空气中 更是宝贵的化工原料，如果利用其生产甲酵，将产生 进行，反应如下t 4HCl 可观的经济效益，但磷化氢不脱除，将导致甲醇催化 4-02=2C12+H20 剂中毒失活；PH。还能使CO中温变换催化剂中毒进 2FeCIz+C12=2FeCl3 而引起催化剂失活，当B106型催化剂上磷含量达到 该方法是干法净化中成本最低的一种，具有流程 0．12％时，CO的转化率由初期的83．00％降为简单、设备投资少等特点。但净化成本较湿法高，净化 33．56％。因此，脱除黄瞬尾气中PH3对解决黄磷尾气效果不稳定，新净化剂或刚再生后的净化剂净化效果 的污染和综合利用具有积极的意义。 较好，但使用后期净化效果变差，气体质量难以合格。 1净化方法 此外，再生劳动强度较大，废净化剂污染环境，需作防 PHa是剧毒的十分活泼的无色气体，当体积分 渗漏处理后深埋于地下，废物处理费用较高。 数超过2×10“时，具有微弱的大蒜气味。PH。和1．3 班氯酸钠氧化法 NHa的分子结构相似，成三角形．PH。的熔点一133 该法是利用次氯酸钠的强氧化性来净化气体。 在室温下，次氯酸钠可以将PHs全部氧化，反应非 ℃、沸点一87．7℃，相对密度1．529，约150℃在空 气中着火燃烧。 常快。文献中对其动力学原理进行了研究，认为在 1．1 燃烧方法 一定的条件下，反应分为3步骤进行： 传统的处理PH，的方法是将其在燃烧炉内与 CIO一十H。O+一HClO4-H：O 空气混合，燃烧生产磷酸雾，在吸收塔内用水吸收制 得工业磷酸，