化学：18章重量法讲述.ppt

18.1.2 重量分析特点 18.1.3 重量分析对沉淀的要求 对沉淀形式的要求 对称量形式的要求 18.2.3 影响沉淀溶解度的因素 2. 盐效应(salt effect) 3、酸效应溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。 4. 配位效应 18.3 影响沉淀纯度的因素 1. 表面吸附 2. 混晶 3. 吸留和包藏 18.3.2 后沉淀 (postprecipitation) 7.4.3 获得纯净沉淀的措施 18.4 沉淀的形成与沉淀的条件 均相沉淀法(homogeneous precipitation) 18.5 重量分析计算和应用示例 定向速度主要决定于沉淀物质的本性。 极性强的盐类具有较大的定向速度，如：BaSO4、CaC2O4等。 极性较弱的盐，易形成凝乳状的沉淀，如： AgCl。 高价的金属离子由于水合的缘故，阻碍了构晶离子的定向排列，故一般为无定形沉淀。 18.4.3 沉淀条件的选择 1、晶形沉淀的沉淀条件 沉淀特点：颗粒大、溶解度大、结构紧密。 目的：减少晶核数目、增大颗粒、减少杂质、减少溶解损失。 （1）适当稀的溶液。相对过饱和度小，杂质浓度稀。 （2）快搅、慢加沉淀剂。防止局部出现过浓。 （3）在热溶液中沉淀，冷过滤。减少吸附作用、相对过饱和度小、减少溶解损失。 （4）陈化。小颗粒溶解，大颗粒长大，晶形好、净化沉淀。 （对有后沉淀的不宜陈化。） 沉淀剂不是直接加入到溶液中，而是通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀地、缓缓地析出。可获得颗粒较粗，结构紧密，纯净而易过滤的沉淀。 * * 第十八章 重量分析法 §18-1 重量分析概论 §18-2 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 §18-3 影响沉淀纯度的因素 §18-4 沉淀的形成与沉淀的条件 §18-5 沉淀过滤、洗涤灼烧和分析结果的计算 用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离, 然后用称量的方法测定该组分的含量。 §18.1 重量分析法概述 SO42- 过量 BaCl2 BaSO4↓ 过滤 洗涤 干燥 称量 1、沉淀重量法 将待测组分以难溶盐的形式从溶液中沉积出来，再经过过滤、洗涤、灼烧、最后称重，来计算待测物质含量的方法。 18.1.1分类 2、气化重量法 使用于具有挥发性物质的测定。一般利用加热或其它的方法，使被测组分逸出，或用吸收剂来吸收逸出组分，再称量前后两次重量之差，即可计算组分的含量。 例如： SiO2含量的测定。 SiO2 + 4HF = SiF4↑ + 2H2O，再经过烘干后称量。 3、电解重量法 利用待测组分的氧化还原性，使其电解沉积出来，称量其质量的方法。 例如：电解硫酸铜。 阳极： 4、提取法　 　 如测定粮食中的脂肪含量，可用乙醚在一定条件下将脂肪提取到乙醚中，然后，将乙醚蒸发，由容器在蒸发前后质量之差，可求脂肪含量。 1、全部数据都是由分析天平称量得来，无需标准。 2、高含量组分的测定比较准确，相对误差0.1%。 （硅、磷、钨、稀土元素等），对低含量组分的测定误差较大。 3、不足之处是操作较繁，费时，不适于生产中的控制 分析。 沉淀法关键：沉淀剂的选择与用量，沉淀反应条件， 如何减少沉淀中杂质。 沉淀形式 Mg2＋ MgNH4PO4·6H2O ↓ 过滤 灼烧 称量形式 Mg2P2O7 洗涤 SO42- BaSO4↓ 过滤 洗涤 灼烧 BaSO4 不一致 一致 对沉淀形式和称量形式有哪些要求? 1. 沉淀要完全 沉淀的溶解度要小（＜0.1mg）。 例：测Ca2+，CaSO4：Ksp=2.45×10-5 CaC2O4 ： Ksp=1.78×10-9 2. 沉淀要纯净 尽量避免混进杂质，易于过滤和洗涤。 颗粒较粗的晶形沉淀：MgNH4PO4·6H2O， 颗粒细小的晶形沉淀：CaC2O4、BaSO4等， 非晶形沉淀：Al(OH)3， 3. 易转化为称量形式 1. 组成必须与化学式完全符合 例：磷钼酸铵(溶解度很小的晶形沉淀)，组成不定； 常采取磷钼酸喹啉作为测定PO43-的称量形式。 2. 称量形式要稳定 不易吸收空气中的H2O和CO2，不易分解等。 例：CaC2O4·H2O灼烧后