采用纳米技术提高水玻璃砂粘结强度的新思路.pdf

2005中国铸造活动周论文集 采用纳米技术，提高水玻璃砂粘结强度的新思路． 谢华生，郑宏伟，罗昊，谭锐，李汉锟，周静一 10022) (沈阳铸造研究所，辽宁沈阳1 I摘要l本文简要地介绍了水玻璃的基本结构组成和“老化”现象的实质，并从纳米粒子的概念出发。 深入分析了消除水玻璃的“老化”现象和改进酯硬化水玻璃砂工艺的新思路，还提出了开发C02硬化高 模数水玻璃砂工艺的必要性和可行性，为速一步拓宽水玻璃砂在我国的推广应用提供了科学依据。 l关键词l‘‘老化”现象；纳米材料；高模数水玻璃砂 l 简要的历史回顾． 从17世纪人们将硅砂和碳酸钠在高温下共熔，制成固体硅酸钠块，溶于水中而制得水玻璃，到现在 已有300多年的历史了。但是，直到20世纪50年代初，水玻璃才被作为一种型、芯砂的铸造粘结剂引入 铸造车间，当时，主要是采用CO：气体作硬化剂。由于这种造型、制芯工艺具有操作方便成本低，无毒无味 效率高，使用灵活能源省，铸件质量优异等诸多优点，当时；在世界各国，包括我国在内，很快得到了广泛 的应用，特别在铸钢件的生产中，使我国CO：硬化水玻璃砂的使用量仅次于湿型砂而居世界第二位…。 随着水玻璃砂应用范围的日益扩大，它的一些固有缺点便充分暴露出来，其中最主要的是，浇注后 型、芯砂的溃散性差，旧砂不能再生回用，这样既浪费了资源，又污染了环境，从而严重阻碍了这一工艺进 一步的推广应用。为了解决水玻璃砂溃散性差、芯砂落砂和旧砂再生困难的问题，我国曾投人了大量的人 力、物力，花费了10多年的时间，集中研究了在水玻璃或水玻璃砂中加入各种有机或无机溃散剂的办法 来改善水玻璃砂的溃散性。可是，反复的生产实践表明，加入的各种有机或无机溃散剂均具有一定的使用 局限性，即只能在某一特定条件下，而且还要损失部分强度的条件下，才能达到改善型、芯砂溃散性的目 的，总之，收效不大，缺乏普遍推广应用的价值。后来，经过长期的生产应用实践，使人们逐步认识到，型、 芯砂中水玻璃加人量对其残留强度和溃散性才真正起着决定性的作用，所以，只有在保证型砂具有足够 的工艺强度的前提下i最大限度地减少型、芯砂中水玻璃的加入量，才是提高水玻璃砂溃散性或出砂性的 最有效途径，从而为水玻璃砂的推广应用及其今后的发展奠定了坚实的科学基础。 2 水玻璃的基本组成和“老化现象的认识深化【2】 铸造用水玻璃是一种“聚硅酸氢钠的浓水溶液”，化学式为Na20·mSiO：·nH：0，长期以来，水玻璃 的基本组成一直未能搞清楚，这是因为水玻璃中各个组分无法一一分离开来分别进行测定的缘故。后来 发现用三甲基硅烷化反应，能使硅羟基转化成三甲基硅醚，而这种醚化物比较稳定，不易发生解聚或缩聚 反应，可将它们分离开来，从而，可测出水玻璃中硅酸的聚合过程及其结构组成。通过这种检测方法发现， 水玻璃的基本成分是立方八硅酸。但是，水玻璃中硅酸的聚合方式不同于碳链高分子的聚合方式，它不是 先形成线性高分子链，然后分子链交联起来，生成难溶的高聚物。经过系统地测试和分析发现，水玻璃中 硅酸的聚合过程是：硅酸的高分子先是二聚、三聚和四聚，生成直链状的低聚物，然后，环化成环四硅酸和 少量的环三硅酸，两个环硅酸分子又有规则地缩聚起来，生成立方八硅酸和少量三棱柱六硅酸，最后，通 ’ 过立方八硅酸分子问缩聚而生成体型高聚硅酸，构成胶粒。故硅酸的聚合过程大致可概括如下： 单硅酸+—÷二硅酸+—斗三硅酸+—÷四硅酸～环四硅酸_ 卜立方八硅酸+—+立方八硅酸的缩聚物(硅酸胶粒) 186 2005中国铸造活动周论文集 立方八硅酸是硅酸聚合的归宿，也是生成胶粒的出发点，所以，立方八硅酸是水玻璃的基本成分。 m2的水玻璃，立方八硅酸分子上连接有羟基，因而，它们之间能相互交联起来生成胶粒。 ’ 人们发现，新制备的水玻璃在贮存过程中，其基本成分在不断地改变，即产生了从水解和缩聚到生成 微小的纳米级胶体粒子，这些纳米粒子进一步缩聚长大成为多硅酸的缩聚产物的团聚体，这种团聚体在 无外；界能量供给时是不能