阿霉素在DNA—SWCNTs加合物和聚赖氨酸组装的玻碳电极上的电化学行为.pdfVIP

第26卷增刊 2007年lO月 分析试验室 Chinese Jour砌of．‰tlysis Laboratory． V01．26．科． 2007一10 阿霉素在DNA—SWCNTs加合物和 聚赖氨酸组装的玻碳电极上的电化学行为 李慧慧，张志凌，庞代文 (武汉大学化学与分子科学学院，病毒学国家重点实验室，武汉430072) 阿霉素作为蒽环抗生素家族中的重要成员， 是临床上应用最广、也最为成功的抗癌药物之一。 随着纳米技术的飞速发展，碳纳米管的发现给生 物传感器研究领域提供了新的材料。自从2003年 提出碳管可以在超声的作用下在DNA溶液中形成 稳定的分散液以来，碳纳米管在生物体系的应用 就越来越多。抗癌药物在碳纳米管上电化学行为 及其机理的研究不仅有助于碳管在生物体系的应 用，还对我们探索药物的抗癌能力有一定的帮助。 本文通过静电吸附将DNA与单壁碳纳米管加 合物(DNA．swC脓)组装到聚赖氨酸(Pu)膜修饰 的玻碳电极上，得到DNA．SWCNTs—PLL修饰玻碳 电极(DNA．SWCNTs．PLL／GC互)，并研究了阿霉素在 该电极上的电化学行为。 研究发现在DNA．SWCNTs．PLL／GCE上，阿霉 素有两对氧化还原峰(图lc)，式电位分别为一0．54 V(电对I)和0．51 V(电对Ⅱ)。由于DNA分子上 的磷酸基团使得DNA—SWCNTs加合物带有负电荷， 因此能够通过静电吸附将阿霉素富集到电极上， 另外，SWCNTs能够增大电活性面积，所以在 DNA．SWCNTs．PLL／GCE上阿霉素的峰电流有很大 的增加。 EN 图l 1×10。5 M阿霉素在pH 4．88的BR缓冲溶液中的循 环伏安图 a一裸玻碳电极；b—PLIJC；CE；c—DNA-SW(：Nrs-PLIJC,CE； 扫速：O．05 Ws 在pH 4．2～6．8的BR磷酸缓冲溶液中考察了 电对I的氧化还原行为与溶液pH的关系(图2a)。 结果表明峰电位E，和E，随着pH的增大而负移， 并且E。与pH成线性关系。同时发现峰电流，。与 扫描速度移成正比。根据，D=nFOv／4Rr(其中Q 为循环伏安单一过程的峰面积，以电量计；其余 为常数)，计算得到厅=1．1，相当于单电子反应。 所以可以推断该电对反应为吸附控制的单电子单 质子参与的可逆反应。 乏 》 ‘‘】。 -2．0 -1．5 -1．0 -0．5 o．0 n5 pH Iog(v)(vIVs一) 图2电对I的峰电位Ep与pH和电对T的峰电位差风一Epo’与扫速的对数logv(b)的关系图 扫速：0．05 Ws ·--——339·--—— 第26卷增刊 2007年lO月 分析试验室 Chinese Journal of Analysih Laboratory V01．26．Suppl 2007—10 根据Lavimn理论，增加扫描速度，使电极反 应由可逆变为不可逆(图2b)，计算电对I的电化 学动力学参数，求得吸附在DNA．SWCNTs．PLL／GCE 表面的电对I的电子传递系数为0．38，电子传递 速率常数为2．93 s～。 ·-——340·--—— 参考文献 [1]Zheng M，A Jagota矗a／．Nm Mater，2003，2：338 [2]Zheng M，A Jagoha et以．Science，2003，302：1545 [3]Hwang E S，C Cao et以．Nanotechnology，2006，17： 讹 [4]Karachevt卿V A，A Y Glamazda et甜．Chem Phys Lea， 2007，435：104