黄磷尾气的净化及应用.pdf

黄磷尾气的净化及应用 杨云，张林勇，殷文华 (四川天一科技股份有限公司，四川成都610225) 后的尾气可作燃料用，也可作为化工产品的 原料气，生产甲酸、草酸、甲醇、甲酸甲酯、 炉料l磷l 炉气l曼H冷却冷联培I 二甲基甲酰胺等。合理利用电炉法黄磷尾气 既可解决资源浪费问题。又可以提高黄磷厂 的经济效益。但是，尾气中各种微量组分特 。剖b罐 别是有害微量组分(主要是磷化物、硫化物、 ‘嚼耦蜒 砷化物、氟化物等几种)在一定程度上限制 了尾气的用途。表1列出了黄磷尾气的一般 组成： 表1 黄磷尾气的一般组成 表1还显示，黄磷尾气是一种富含C0的原料 此，尾气的净化对象主要为低含量的P、F、 气源，而c0是碳一化学的重要合成原料，所 S、As及其化合物。 以综合利用尾气具有非常重要的经济价值和 下面为国内一些黄磷生产厂家以尾气作 环保价值。 原料生产甲酸时的净化过程： I国内外各种净化方法 a)冷却(水洗)一碱洗一活性炭吸附 1．1湿法净化 一高压水洗工艺流程 电炉法生产黄磷产生的炉气经过水洗， 各工序的主要作用： 回收黄磷，大部分有害杂质如H2s、S02、HF、 冷却(水洗)——对尾气进一步降温、 SiF。等在水中溶解，生成相应的酸，水洗后 除尘，并除去部分H2S： 的气体组成与生产黄磷的原料质量与工艺有 碱洗——用NaoH溶液除去溶液中大量 关，部分黄磷厂尾气组成如表1所示。黄磷 的C0z和HzS，使尾气净化基本达到要求； 尾气中C02及微量硫化物等杂质对合成反应、 活性炭吸附——采用催化氧化法进一步 合成反应的催化剂寿命都可能存在影响，因 脱除尾气中的P、As等杂质。应加强碱洗操 ·130· 气体净化 2003年第3卷第4期 作，以确保该步骤净化效果。 高压水洗——用物理溶解的方法脱除尾 由图2、图3可以看出，温度对气体中 气中的二氧化碳。 磷含量有显著影响。从水洗后出口黄磷尾气 碱洗脱除酸性气体效果取决于溶液中 温度一般为30～50℃之间。对应饱和黄磷蒸 NaOH的浓度，NaOH溶液是自身封闭循环， 气含量为0．47～1．709／m3之间：若尾气温度 这种吸收反应过程，pH值下降很快，因而脱 能降低到10℃，对应饱和黄磷蒸气含量降低 除效率易于波动，另外高压水洗脱除CO：的 到0．0959／m3：若温度能降低到5C，对应黄 效率有待改善。 磷蒸气含量降低到0．06169／m3。因此，降低 b)水封一泵前洗气塔一水环式真空 气体温度可有效脱除并回收废气中的绝大多 泵一三级洗气塔一碱洗塔一高压水洗 数的单质磷。对冷凝单元净化后的尾气中极 工艺流程 低量的磷的蒸气、氟化物与硫在脱硫单元可 该流程原理同上一