尖晶石LiMn2O4容量衰减的原因及性能改进.pdfVIP

第 37卷第 6期 电池 BATTERY BIMONTHLY Vo1. 37 , No.6 Dec. 尖晶石 LiMn204 容量衰减的原因及性能改进 万传云云 (上海应用技术学院化学工程系，上海 2∞235) 摘襄:分析了火晶石 LíMnz 04 容最衰减的原因:Jahn唰 Teller 效应、 Mn 的溶解、有机也解液的分解、和 Mn 的错位、肉放电 及不稳定的两相结构等。从合成方法、掺杂及表面修饰等角度，介绍了抑制尖晶石LiMn204 容量衰减和提高循环性能的方 法。 关键询:银』电子也池; 尖晶石LíMn204; 容量衰减; 正极材料 中圄分类寄:TM912.9 文献标识码 :A 文章编号: 1001ω1579(2007)06 叫 0463 叩 03 Main factors inducing capacity fading of spinel LiMnz04 and the performance improvement W AN Chuan-yun (Department 01 Chemìcal Engineering , Shanghai 11l3titute 01 Technology , Shanghai 200235 , China) Abstract: The factors of spinel LiMn204 capacity fading such as Jahn-Teller eff，剧， dissolution of Mn , decomposition of organic el优trolyte ， dislocation of Li and Mn ,self discharge and unstable structures of two phases were analyzed. The methods to prevent the capacity fading and increase the cycle performance of spinel LiMn204 were introduced from the points of view of synthesis method , doping and surface modification. Key words: Li-ion battery; spineI LiMn204; capacity fading; cathode material 尖晶苟LiMn2 04 用于铿离子也池，具有原材料卒富、价格 低廉及对环填友好等优点，但在克放电过程中，特别是高摄环 境下存在容最衰减快和循环性能麓的问翩，使它在在银离子电 池中的实用化进稳受到制约[1]。要实现尖晶石 LiMn204 在铿 离子电池中的大规模商品化应用，抑制睿盘衰减至关重要耳。 本文作者阐述了尖晶石LiMn204 的椅构和工作原理，剖析 了引起容量衰减的原因，对抑制容量衰减的方法作了介绍。 l 尖捅石 LìMn204 的结构及电化学行为 与层状的 LiCo02 、 LiNi02 嵌魄化食物不同 ， LiMnz04 属尖 晶石型结构。 LiMn204 中 0 原子量立方紧雷堆积，骨架结构是 Mn06 八固体，具有 Fd3m 空间对称群。尖晶石LiMn204 的每 个晶胞中有 8 个LiMn204 分子，晶胞参数民为 0.8239 nmo 在银离子电池体系中，尖晶石LiMn204(珊论放咆比帮最为 148 mAlνg)作为iE极。在充电时， LiMn204 中的 Mn3 + 失去电 子，氧化为 Mn4 + ;在放电时， Mn4 + 获得一个电子，还原为 Mn 3 + 0 T. Ohzuku 等[2]研究发现:随着 z 的变化， Li.Mnz04 的 晶胞参数发生了变化，在 0. x 运 0.5 时， Li. Mn204 具有立方对 称构型，含立方 LíMn204 和立方 Mn204; 在 0.5 盟在 Z 埋在 1 时， Li思 Mn204 自立方 Li. Mn2 04 组成;在 1 x.2 时， Li.Mnz 04 中 作者简介: 存在四方 Li2 Mn204 和立方 LiMn204此时，四方晶系的出现是 Jahn刷Teller 敷应产生的。 2 尖晶石 LiM吨。4 咆极部盘班;成的原因 2.1 Jahn- Teller 效应 在咒放咆过程中， LiMn204 的晶体缩构与电极的充放电深 度有关。处于放电状恶的 LiMn204 中， Mn 的平均氧化态为 3.5。当深放电使 Mn 的平均氧化态，， 3.5 时，就容易发生 Jahn- Teller效应时，使 Mn06 的 Oh 型空间群变形为 D4h型空间群，晶 体结构由立方晶系转化为凹方晶系