第四章芳香烃试卷.pptVIP

第四章 芳香烃 4.1 分类和来源 4.2 苯的结构 4.3 命名 4.4 性质 4.5 稠环芳烃 4.6??非苯芳烃(略) 基本内容和重点要求 苯和萘的结构、化学性质； 芳环中亲电取代反应的基本类型及反应机理； 芳环亲电取代反应的定位规律及应用 重点要求掌握芳烃的化学性质，尤其是亲电取代反应、定位规则及其在有机合成上的应用。 4.1 分类和来源 芳香烃指芳香族碳氢化合物，简称为芳烃。“芳香”二字最初是指从天然树脂、香精油中得到的一些有香味的物质。由于这类物质都含有苯环，因此，当时把具有苯环一类的化合物统称为芳香族化合物，后来发现，某些不含苯环的物质也具有香味（乙酸乙酯等），而有些含苯环的物质亦有难闻气味。“芳香族化合物”的名称虽然沿用下来，但现在实际意义已经改变,“芳香性” 指其特殊的化学性质。 现在我们所说的芳香族化合物，是指符合Hückel 4n+2规则具有苯环结构或非苯环结构的衍生物。 有机 芳烃的分类 煤焦油分馏产物 馏分 沸程?C 产率/% 主 要 组 分 轻油 ?180 0.5~1 苯及同系物 酚油 180~210 2~4 苯酚及同系物(28~40%) 萘油 210~230 9~12 萘(75~84%) 重油 230~300 6~9 萘(12%),吡啶(4~7%),喹啉 蒽油 300~360 20~24 蒽(18~30%),菲,咔唑 沥青 ?360 50~55 沥青,游离碳 有机 二. 来源 1.?煤焦油中提取 炼焦时将煤干馏得焦炭及副产品煤焦油,煤焦油组成十分复杂,含有大量的芳香族化合物, 通过分馏可得到多种芳香族化合物: 煤干馏法提取量少(1000T煤经干馏除焦碳外仅得苯6.5T, 甲苯和二甲苯1.6T)资源利用率低, 如果采用化学法处理煤，产率大幅提高，据资料介绍:苯(数倍),酚(数十倍),喹啉(数百倍); 且对环境污染少。 2．从石油制取芳烃 芳烃需求量不断扩大, 从煤焦油分离芳烃远远不能满足需求, 因而发展了以石油为原料制备芳烃的方法: 有机 ① 石油芳构化(制芳烃主要方法) 采用C6～C8烃类(烷及环烷), 在催化剂(活性氧化铝载铂或钯等)作用下于450～500C?进行脱氢、环化及异构化： i. 环烷脱氢 ?? + H2 ii. 环化脱氢 ?? ?? -H2 -3H2 iii. 环烷异构脱氢 ?? ?? ? ② 从裂解焦油(轻油和重油)回收 有机 4.2 苯的结构 十九世纪初期发现了苯, 并测定其分子式为C6H6，这说明它是一个不饱和程度很高的烃，依分子式很容易就能写出其不饱和的链烃，但研究发现苯的性质与不饱和链烃完全不同, 苯不易发生加成及氧化反应(常态下苯不能使溴的四氯化碳褪色，亦不被KMnO4氧化)，故不饱和的链结构并不是苯的真实结构，另一方面，苯却易发生取代反应： FeBr3 C6H6＋Br2 ???? C6H5Br + HBr 有机 且发现一元取代的产物只有一种，这现象只有二种可能: ①苯只有一个活泼氢原子; ②苯的六个氢原子地位等同。 实验还发现苯不仅发生一元取代，还有二、三元等取代反应，这说明第二种假设正确，即六个氢原子完全等同。实验还发现:苯通过催化加氢可得到环已烷，这说明苯具有六碳环的结构。 有机 在苯环结构中为了满足碳的四价态把苯的结构记为单-双键间隔的六元环, 这种结构能解释苯的一元取代问题, 但邻二取代问题不能解释: 只有一种一元取代物 只有一种邻位二元取代物 单双键迅速的来回移动 实验证明快速互变平衡的异构体并不存在，因为苯分子中并非真正单-双键间隔体系, 但苯环结构的表示方法则延续下来并广泛被应用。 奥古斯特.凯库勒 （1829-1896） 　　凯库勒提出的的苯的环状结构学说，在有机化学发展史上起了卓越的作用。1890年，在纪念苯的环状结构学说发表25周年时，伦敦化学会指出：“苯作为一个封闭链式结构的巧妙概念，对于化学理论发展的影响，对于