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挤塑工艺(生培训版-2002)
第二部分 挤塑工艺
第一节 热塑性塑料
一、聚氯乙烯(PVC)
聚氯乙烯塑料是以聚氯乙烯树脂为基础,加入各种配合剂混合而成的,其机械性能优越,耐化学腐蚀、不延燃、耐气候性好、电绝缘性能好、容易加工、成本低,因此是电线电缆绝缘和护套用的好材料。
(一)聚氯乙烯树脂
聚氯乙烯树脂是由聚氯乙烯聚合而成的线型热塑性高分子化合物,其分子结构如图2-1:
图2-1 聚氯乙烯树脂分子结构图
从该分子结构来看,聚氯乙烯具有以碳链为主链,呈线型,且含有氯原子的C-CL极性键等特性。聚氯乙烯树脂具有下列基本特性:
是热塑性的高分子材料,可塑性和柔软性较好;
由于C—CL极性键的存在,树脂具有较大的极性,因此介电常数ε 和介质损耗的正切值较大,在低频情况下,有较高的耐电强度,另外由于极性键的存在,分子间的作用力较大,机械强度较高。
分子结构中含有氯原子,树脂具有不延燃和较好的耐化学腐蚀性和耐气候性。氯原子能破坏分子的晶体结构,树脂的耐热性及耐寒性较差,加入适量的配合剂,就能改善树脂的性能。
(二)聚氯乙烯树脂的主要性能
1、电绝缘性能
聚氯乙烯树脂是一种极性较大的电介质,电绝缘性能较好,树脂的体积电阻率大于1013Ω·m,树脂在25℃和50Hz频率下的相对介电常数ε为3.4~3.6,聚氯乙烯介质损耗角的正切tgδ为0.006~0.2,树脂击穿场强不受极性影响。
聚氯乙烯的介质损耗较大,因此不适用于高频或高压的场合,而通常广泛应用在6KV以下低压电线电缆的绝缘和护套材料。
2、老化稳定性能
从分子结构来看,氯原子都与仲碳原子相连,因而具有较高的耐老化稳定性,但在生产过程中,由于温度的直接影响和机械力的作用,易放出氯化氢,在氯的作用下,产生降解或交联,导致材料变色发脆,物理机械性能显著下降,电绝缘性能恶化。因此聚氯乙烯老化,为改善聚氯乙烯的老化性能,应添加适量的稳定剂。
3、机械性能
聚氯乙烯树脂为无定型聚合物,在不同温度下具有玻璃态、高弹态和粘流态,为了满足使用要求,加入适量的增塑剂,就能调节其玻璃化程度,增加塑性,达到柔软性要求,使机械性能增强。
(三)树脂的种类和技术要求
氯乙烯的聚合方法有:悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合和溶液聚合四种。
聚氯乙烯树脂的制造目前主要采用悬浮聚合方法,电线电缆用聚氯乙烯树脂就是采用悬浮聚合法制造的。
聚氯乙烯悬浮聚合过程中所用树脂的结构形状有:疏松型树脂(XS型)和紧密型树脂(XJ型)。疏松型树脂质地疏松,吸油性大,易于塑化,加工操作控制方便,品种少,因此电线电缆用的树脂均是疏松型。树脂的特性见表2-1。
表2-1 树脂的特性
项目 疏松型(XS)树脂 紧密型(XJ)树脂 粒子直径
颗粒外形
颗粒断面结构
吸收增塑剂
塑化性能 50~10μm
不规则,由多球合并而成
疏松多孔,微粒间间隙大
快
塑化速度快 20~100μm
球形,表面光滑
呈单球,微粒间间隙小
慢
塑化速度慢
(四)聚氯乙烯塑料的组分
1、树脂
聚氯乙烯树脂是聚氯乙烯塑料的基础,它的种类、性能和用量对塑料性能影响很大,按电线电缆的使用特点和性能要求,采用悬浮聚合法生产树脂,要求树脂纯度高,电导率要低,为了改善加工性能和提高电绝缘性能,选用疏松型(XS型)树脂。
2、增塑剂
(1)性能要求:
1)相容性好;
2)塑化性能好;
3)增塑率高;
4)电气绝缘性能好;
5)耐热、耐寒、耐光性能好;
6)耐迁移性、耐油性好;
7)非燃性能好。
(2)增塑剂对聚氯乙烯塑料性能的影响
增塑剂的种类、结构和用量对聚氯乙烯塑料的电气绝缘性能、物理机械性能、耐老化性能、耐油性、耐迁移性及加工性能都有很大的影响。
3、稳定剂
稳定剂是聚氯乙烯塑料重要的配合剂,它能抑制聚氯乙烯树脂在加工和使用过程中由于热和光作用而引起的降解和变色。
(1)对稳定剂的要求
1)能吸收氯化氢,与氯化氢形成的产物是中性物质。
2)不损害机械性能和电气绝缘性能。
3)加工性能好,与树脂、增塑剂相溶性好,加工时不易发生表面析出。
(2)稳定剂的类型
1)铅系稳定剂:价格低廉,稳定效果好,电气绝缘性能优越,吸水性小,适用于潮湿环境,铅盐稳定剂的种类有:三盐基性硫酸铅、二盐基性亚磷酸铅、铅白、二盐基性苯二甲酸铅、二盐基性硬脂酸铅等。
2)金属皂类稳定剂:具有热稳定性或光稳定性,同时还具有润滑作用,是电缆料配方中的润滑剂,常用品种有硬脂酸钙、硬脂酸铅、硬脂酸钡等。
4、抗氧剂
为防止塑料在加工过程和长期使用过程中,由于氧的作用而产生降解、交联,在塑料中常加入抗氧剂,加抗氧剂一是防止树脂的氧化裂解;二是保护增塑剂免受氧化,抗氧主要是双酚A(二酚基丙烷),其用量宜为0.25~0.5分。
5、填充剂
使用填充剂的目的,一是为了降低成本
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