第六章 分离分析导论ppt.pptVIP

第六章 分离分析法导论 固定相： （1）固体吸附剂：CaCO3、Al 2O3等 （2）液体固定相（载体+固定液——高沸点有机化合物，涂在载体上） 色谱分离法一定是先分离。后分析 一定具有两相；固定相和流动相 分离：利用组分在两相中分配系数或吸附能力的差异进行分离 我国在色谱分析领域的研究起于1954年，由中国科学院大连化学物理研究所卢佩章院士领衔首先开发。经过几十年的努力，我国色谱基础理论研究和应用技术研究方面具有特色，居世界领先行列。 1、按两相状态分类 气相色谱—气体作流动相 （1）气固色谱：气体作流动相，固体吸附剂作固定相。 （2）气液色谱：气体作流动相，固定液作固定相。 3、按分离原理分类 （1）吸附色谱：利用吸附剂表面对被分离的各组分吸附能力不同进行分离。 （2）分配色谱：利用不同组分在两相分配系数或溶解度不同进行分离。 （3）离子交换色谱：利用不同组分对离子交换剂亲和力不同进行分离。 （4）凝胶色谱：利用凝胶对分子的大小和形状不同的组分所产生的阻碍作用不同而进行分离的色谱法。 二、色谱图中的基本术语 1、基线—在实验操作条件下，色谱柱后没有组分流出的曲线叫基线。 稳定情况下，一条直线。 基线上下波动称为噪音。 峰底宽Wb—色谱峰两侧拐点所作切线在基线上的距离 Wb =4 σ 半峰宽W1/2—峰高一半处色谱峰的宽度 W1/2 =2 .354 σ Wb =4 σ W1/2 =0.589Wb 5. 色谱保留值——定性的依据 （3）调整保留时间t’R—扣除了死时间的保留时间。t’R=tR-t0又称校正保留时间，实际保留时间。 t’R体现的是组分在柱中被吸附或溶解的时间。 （7）相对保留值 γ2，1或γi ,s —在相同操作条件下，组分2或组分i对另一参比组分1或s调整保留值之比 2、分配比k’(又叫容量因子，容量比) （1）色谱峰的位置即保留值—进行定性分析。 （2）色谱峰的h .A —进行定量分析。 （3）色谱峰的位置及峰的宽度—可评价色谱 柱效的高度。 对一个色谱柱来说，若色谱柱长度固定L，每一个塔板高度H越小，塔板数目越多，分离的效果越好，柱效越高。塔板数用n 表示。 n =L/H 或 H=L/n H越小，n越多，分离效果越好，用 H,n 评价柱效。 由塔板理论导出n与Wb ， W 1/2 的关系。 ** n = 5.54 (tR /W 1/2)2 =16 (tR/Wb )2 有时n 大，分离效果也不好，因用tR 内含tm ，后来改用有效塔板数。 ２、速率理论—范第姆特方程 （1）涡流扩散项A 在填充色谱柱中，当组分随流动相向柱出口迁移时，流动相由于受到固定相颗粒障碍，不断改变流动方向，使组分分子在前进中形成紊乱的类似“涡流”的流动，故称涡流扩散。 A＝2λdp A与填充物的平均直径dp的大小和填充不规则因子λ有关。 减小Ａ：固定相颗粒应适当细小、均匀填充要均匀。 （2）分子扩散项B/u（纵向扩散项） （3）传质阻力项Cu 传质阻力系数包括两部分， Ｃ＝Ｃm +Cs两项组成 Cm —流动相传质阻力系数 组分从流动相移动到固定相表面进行两相之间的质量交换时所受到的阻力，质量交换慢，引起色谱峰变宽。 二、色谱基本分离方程 １、分离度Ｒ——色谱柱的总分离效能指标 定义：相邻两个峰的保留值之差与两峰宽度平均值之比 两个峰tR 相差越大，W越窄，Ｒ值越大，说明柱分离较能高。 Ｒ≥１.5 两个组分能完全分开。 Ｒ＝１.0 两组分能分开，满足分析要求。 Ｒ＜１.0 两峰有部分重叠。 2、柱效能—指色谱柱在分离过程中的分离效能，常用n，Ｈ来描述，n 越大，Ｈ越小，柱效越高，对单个组分而言。 　 对多个组分的分离来说，无法用n ,H 来描述，n 大，Ｈ小，几个峰未必分的开。 4、分离度与柱效能，选择性的关系 a:柱效项：塔板数决定，n 越大，柱效越高分离的越好。 一、定性分析 定性分析的任务是确定色谱图上各个峰代表什么物质。 1.利用保留值与已知物对照定性 （1）利用保留时间定性 在相同色谱条件下，将标准物和样品分别进样，两者保留值相同，可能为同一物质。 此方法要求操作条件稳定、一致，必须严格控制操作条件，尤其是流速。 （2）利用峰高增量定性 若样品复杂，流出峰距