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第十五章 p區元素（三）
第十五章 p区元素(三)
§15.1 卤素
卤族元素的性质变化：
卤素(VII) F Cl Br I
价电子构型 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5
氧化值 -1
-1， 1， 3， 5， 7
15.1.1 卤素概述
1.卤素单质的物理性质
F2 Cl2 Br2 I2
15.1.2 卤素单质
F2 Cl2 Br2 I2
X2 氧化性：
X- 还原性：
氧化还原性
氧化性最强的是F2，还原性最强的是Iˉ。
2.卤素单质的化学性质
结论：
激烈程度
歧化反应：
可见：氯水, 溴水, 碘水的主要成分是单质。
在碱存在下，促进X2在H2O中的溶解、歧化。
与H2O反应：
氧化反应：
歧化反应
产物：
(氧化手段的选择)
(1) F2 (g) 电解：
(2) Cl2 (g)
实验室：
工业 (电解)：
3.卤素单质的制备
(3) Br2(l)
氧化剂：
(反歧化)
(4) I2 (s)
海藻为原料：
纯化：
智利硝石为原料 ：
常温下，卤化氢都是无色具有刺激性气味的气体。
15.1.3 卤化氢和氢卤酸
1.卤化氢或氢卤酸的性质递变
HCl
HF
直接合成法
复分解反应
复分解反应
工业：
实验室：
2.卤化氢或氢卤酸的制备
卤化物水解
HBr和HI
实际上
能否选用其他酸用复分解反应制备HBr和HI?
15.1.4 卤化物 多卤化物 卤素互化物
(1) 卤化物的分类
金属卤化物：
非金属卤化物：
卤素与电负性比较小的元素生成的化合物。
1.卤化物：
水解性：
对应氢氧化物不
是强碱的都易水解，产物为氢氧化物或碱式盐
易水解,
产物为两种酸
BX3,SiX4,PCl3
(2) 卤化物的性质：
记：Sn(OH)Cl，SbOCl，BiOCl
卤化物的键型及性质的递变规律：
同一周期：从左到右，阳离子电荷数增大，离子半径减小，离子型向共价型过渡，熔沸点下降。
例如： NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4
b.p./℃ 1465 1412 181(升华) 57.6
同一金属不同卤素：AlX3 随着X半径的增大，极化率增大，共价成分增多。
例如： 离子键 共 价 型
AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3
b.p./℃ 1272 181 253 382
ⅠA的卤化物均为离子键型，随着离子半径的减小，晶格能增大，熔沸点增大。
例如： NaF NaCl NaBr NaI
m.p./℃ 996 801 755 660
同一金属不同氧化值：高氧化值的卤化物共价性显著，熔沸点相对较低。
例如： SnCl2 SnCl4 ； SbCl3 SbCl5
m.p./℃ 247 -33 73.4 3.5
为直线型
*2.多卤化物
+1
HXO
次卤酸
+3
HClO2
亚卤酸
+5
HXO3
卤酸
+7
HXO4
高卤酸
15.1.5 卤素的含氧化合物
1.各类卤素含氧酸根的结构(X为sp3杂化)
(1) 次卤酸及其盐
次卤酸：
HClO HBrO HIO
酸性↓
氧化性↓
稳定性：
2.卤素的含氧酸及其盐
重要反应：
漂白粉
(3) 卤酸及其盐
卤酸： HClO3 HBrO3 HIO3
酸性： 强 强 近中强
酸性↓
1.458 1.513 1.209
已获得酸
的浓度：
40% 50% 晶体
稳定性：
主要反应：
氧化制备
鉴定I-、Br-混合溶液
氧化性
只有在高浓度Cl2气才能实现且难度很大。
通常利用碱性条件：
重要卤酸盐：KClO3
强氧化性：
(与各种易燃物混合后，撞击爆炸着火)
KClO3与C12H
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