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化学热力学基础 §5.1 热力学术语和基本概念 §5.2 化学热力学的四个重要状态函数 §5.3 化学热力学的应用 §5.1 热力学术语和基本概念 5.1.1 系统和环境 5.1.5 化学反应计量式和反应进度 5.1.4 相 5.1.3 过程 5.1.2 状态和状态函数 5.1.1 系统和环境 系统：被研究对象。 环境：系统外与其密切相关的部分。 敞开系统：与环境有物质交换也有能量交换。 封闭系统：与环境无物质交换有能量交换。 隔离系统：与环境无物质、能量交换。 5.1.2 状态和状态函数 状态：系统的宏观性质的综合表现。 状态函数：描述系统性质的物理量。(p,V,T) 特点：①状态一定,状态函数一定。 ② 状态变化,状态函数也随之而变,且 状态函数的变化值只与始态、终态 有关,而与变化途径无关。 始态 终态 （Ⅰ） （Ⅱ） 5.1.3 过程 定温过程：始态、终态温度相等，并且过程中始终保持这个温度。T1=T2 定压过程：始态、终态压力相等，并且过程中始终保持这个压力。p1=p2 定容过程：始态、终态容积相等，并且过程中始终保持这个容积。V1=V2 5.1.4 相 均相系统(或单相系统) 非均相系统(或多相系统) 系统中物理性质和化学性质完全相同的且与其他部分有明确界面分隔开来的任何均匀部分，叫做相。 5.1.5 化学反应计量式和反应进度 化学反应计量式： νA=-a， νB=-b， νY=y， νZ=z 。 反应进度： 单位是mol 反应进度必须对应具体的反应方程式。 5.2.1 热力学能（内能） 5.2.4 自由能 5.2.3 熵 5.2.2 焓 §5.2 化学热力学的四个重要状态函数 5.2.1 热力学能 系统与环境之间由于存在温差而传递 的能量。 1.热( Q ) 热不是状态函数。 规定：系统吸热：Q 0； 系统放热： Q 0。 系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量 。 非体积功 功不是状态函数 体积功： 系统对环境做功，W0（失功） 环境对系统做功，W0（得功） 2.功( W ) 规定： 3 . 热力学能 热力学能(U)： 系统内所有微观粒子的全部 能量之和，也称内能。 U是状态函数。 热力学能变化只与始态、终态有关，与变化途径无关。 4. 热力学第一定律 对于封闭系统热力学第一定律为： 热力学定律的实质是能量守恒与转化定律。 U2 = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W 5.2.2 焓 1.焓和焓变 对于封闭系统，在定容过程中， ?V = 0，W = 0 QV为定容反应热。 在定压过程中， 焓： 焓变： Qp = ?H 状态函数 反应的摩尔焓变 ?rHm 2.热化学方程式 反应的摩尔热力学能变?rUm 热化学方程式： 标准状态： 表示化学反应及其反应热(标准摩尔焓变)关系的化学反应方程式。 2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(g) 2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(g) 2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(l) 对于无气体参加的反应，W = –pex ? V=0 有气体参加的反应： 3. ? rUm与?rHm 的关系 4. 标准摩尔生成焓 在温度T下,由参考状态单质生成物质B(νB=+1)的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓。 5. 标准摩尔燃烧焓 在温度T下, 物质B (νB= -1)完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔燃烧焓。 5.2.3 熵 实验 两种不同颜色的小球混合 ? 体系有自发使混乱度增加的趋势 实验 一滴墨水滴入一盆清水中→一盆黑水(反之则不成立) 任何理想晶体在绝对零度时熵值都等于零， 并随温度增加而增加 ?? 1、熵(S): 体系混乱度的量度. 是状态函数, 具有容量性质。 混乱度与体系可能存在的微观状态数有关(?) S= kln? 其中k = 1.38?10-23j/K, 叫波耳兹曼常数. 等温可逆过程的熵变等于可逆过程的热温商. 即?S = Qr/T 标准熵: 1摩尔物质在标准状态时计算出的绝对熵值, 是绝对值,