4种天然纤维素在氢氧化钠尿素水体系中的溶解差异.pdfVIP

VoL 27 , No. 3 , 2012 中国造纸学报 Transactions of China Pulp and Paper 4 种天然纤维素在氢氧化纳/尿素/水 体系中的溶解差异 邓海波1 ，2 李中石l 吴真3 刘德桃2 林鹿z 龙柱l (1.江南大学生态纺织教育部重点实验室，江苏无锡， 214122; 2. 华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室， 广东广州， 510640; 3. 淮阴师范学院江苏省生物质能与酶技术重点实验室，江苏淮安， 2233∞) 摘 要:研究了棉短绒浆、竹浆、阔叶木浆和针叶木浆(均为溶解浆)的纤维素在氢氧化销/尿素/水体系中的溶解差异，棉短绒浆 和竹浆的纤维素溶解后可形成均一的液相体系，而阔叶木浆和针叶木浆的纤维素溶液有分层现象，说明同等条件下棉短绒浆和竹浆 的纤维素溶解度较大。 4 种天然纤维素再生后聚合度和结晶度均有一定程度的降低，棉短绒浆和竹浆的纤维素聚合度从 549 、 624 降 低至 474 、 555 ，分别降低了 13.6% 和 1 1. 1 % ;而针叶木浆和阔叶木浆再生后纤维素的聚合度降低不明显，分别从 1067 、 1460 降低至 989 、 1419 ，只降低了 7.3% 和 2.8% ;棉短绒浆和竹浆再生后纤维素结晶度降低的幅度比较大，从 66.5% 和 79.7% 降低到 18.8% 和 31. 8% ，分别降低了 7 1. 7% 和 60.1% ;阔叶木浆和针叶木浆再生后纤维素结晶度降低的幅度较小，从 76.4% 和 70.4%降低至 62.5% 和 54.7% ，分别降低了 18.2% 和 22.3% ;阔叶木浆和针叶木浆的纤维素由于聚合度较大，该体系不能降低其结晶度，因而其溶解度 小于棉短绒浆和竹浆的纤维素。处理前后纤维素的红外光谱图基本一致，说明纤维素在该体系溶解过程中并未引入新的基团，氮氧 化销/尿素/水体系为非衍生化纤维素溶剂;处理后，几种样品纤维素 I 的峰强度降低甚至消失，纤维素 E 的峰开始出现，说明用该 体系进行处理可使纤维素晶体结构发生转变。 关键词:纤维素;氢氧化纳/尿素/水溶剂体系;晶体结构;溶解差异 中国分类号: TS71 + 1 文献标i只码 :A 文章编号: 1∞0-6842(2012)03-0043-05 43 近年来，随着石油资源的短缺，以可再生的生物 质资源代替石化产品日益受到关注[1] 。纤维素是地 球上最丰富的可再生资源，来源极为广泛，因此开发 和利用这种新型的环境友好型资源，是实现可持续发 展的必然要求[2] 。但是天然纤维素结晶度高，分子问 及分子内存在大量氢键，因而难溶解、难融化，影响 其应用[3] 。 固剂，纺出了再生纤维素丝，这种再生纤维素丝性能 类似于铜氨丝 ( bemberg) 和天丝( lyocell 纤维) ，染 色性能却高于蒙古胶纤维[叫。该溶解体系工艺流程简 短、生产过程元毒元害、溶剂可回收利用且价格低 廉，因此具有良好的应用前景。 传统的纤维素榕解体系秸胶法还存在很多缺点， 如释放有毒气体、破坏生态环境，铜氨法中铜和氨消 耗量大，且难以回收利用，污染严重;氯化理/二甲 基乙基眈胶 (LiCVDMAc) 体系由于成本高、操作复 杂和不可回收循环利用等，目前还基本停留在实验室 阶段;最近 ， N-甲基吗琳-N-氧化物 (NMMO) 、离子 液体等新型绿色环保溶解体系备受关注，然而这些试 剂价格昂贵[4] 。文献 [5-7 ]介绍了氢氧化纳/尿素/ 水溶解体系，利用这种新溶剂体系制备出新型纤维素 膜、色谱柱填料、复合材料和纤维素衍生物等;并且 以该体系为溶剂，以 H2S04 和 Na2S04 水溶液作为凝 收稿日期: 2012-03-07 不同来源和种类的纤维素由于本身复杂的层次 结构和超分子结构的差异，在这种溶解体系中的榕 解机制也会有差别。因此，研究不同纤维素在该溶 解体系中的溶解机制的差异、认识处理前后纤维素 的变化规律，能够拓宽纤维素的应用领域，并推动 纤维素工业的发展。本实验研究了棉短绒浆、竹 浆、阔叶术浆和针叶木浆的天然纤维素在该溶解体 系中的溶解差异。 1 实验 1. 1 原料 棉短绒浆、竹浆、阔叶木浆、针叶木浆均为溶解 浆(取自山东海龙化纤股份有限公司) ，棉短绒浆的 本课题为国家自然科学基金 (311∞441 )、华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室开放课题 (2∞902) 资助项目。 作者简介:邓海波，男. 1979 年生;博士，副教授;主要从事生物基化学品及材料的研究。 mail: denghbI979@163.com 44 4 种天然纤维素在氢氧化铀/尿素/水体系中的溶解差异 第 27 卷第 3 期 纤维素含量大于 99% ，其他 3 种浆的纤维素含量均 大于96