第五章 聚合方法研讨.pptVIP

第五章 聚合方法;5.1 引 言 ;5.2 本体聚合 ;本体聚合的优点;本体聚合的缺点;本体聚合的改进;聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃板材) (均相体系) ;聚氯乙烯(沉淀聚合) ;低压聚乙烯(气相本体，非均相体系) ;5.3 溶液聚合;溶液聚合与本体聚合法相比;溶剂的选择极为重要 ;离子及配位聚合的溶剂选择;5.4 悬浮聚合 ;悬浮聚合的机理;悬浮聚合产物的粒径在0.01～5 mm范围 粒径在 1 mm 左右的也称珠状聚合， 在 0.01 mm 以下的又称分散聚合。 粒径大小与搅拌强度、分散剂的性质与用量等有关。 聚合结束后，回收未反应的单体，聚合物经洗涤、分离、干燥后，即得珠状或粉未状产品。 ; 悬浮聚合的优点与缺点;生产聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及有关共聚物、聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯及聚乙酸乙烯酯树酯等。 若分散剂用量较多，可获得静置后颗粒不沉降的聚合物分散液（如聚乙酸乙烯酯分散液），可直接用作粘合剂。 近来，出现了所谓的“反相悬浮聚合”。 把单体溶于水溶液中被搅拌成小液珠， 用不溶解单体的有机溶剂作为分散介质， 该种体系也常称为“有机相中的悬浮聚合”。;(2) 悬浮聚合的成粒机理及影响因素;图5-9 悬浮聚合中的成珠过程示意图;分散剂很重要 ;① 水溶性有机高分子物质 ;② 不溶于水的无机粉末 ;影响树脂颗粒大小和形态因素 ;（3）悬浮聚合实例 ① 氯乙烯的悬浮聚合;② 苯乙烯悬浮聚合;5.5 乳液聚合;(1) 概 述 ;乳液聚合的主要优点;乳液聚合的缺点;(2) 乳液聚合的主要组分及其作用;乳化剂是乳液聚合的重要组分;乳液聚合最广泛使用的是阴离子乳化剂;乳液聚合破乳或稳定;临界胶束浓度 ，简称CMC;胶束的数目和大小;乳液聚合体系中的单体;乳化剂的作用;(3）乳液聚合机理;① 聚合场所;引发剂在水相中产生自由基，扩散进入单体液滴的几率比进入胶束的几率要小得多。实验证实，单体液滴中形成的聚合物量极少(～1％），说明单体液滴不是主要聚合场所。 聚合发生在胶束内。 高得多的比表面积，有利于捕捉自由基， 胶束内单体浓度较高（相当于本体单体浓度）， 是油溶性有机单体和水溶性引发剂相遇的场所， 此时体系中含有三种粒子：单体液滴、发生聚合的胶束----成聚合物乳胶粒，及未发生聚合的胶束。 随聚合的进行，水相单体进入胶束，单体液滴中的单体又重复溶解到水中。;② 成核机理;③ 聚合过程 ;(4) 乳液聚合动力学;乳液聚合动力学;Rp＝kpN [M] ×103／2NA;② 聚合度;可同时提高速率和聚合度;5.6.6 各种聚合方法的比较