蔡小军《药物分析》总论第四章药物的鉴别试验.pptVIP

第四章 药物的鉴别试验;本章要求;什么是药物的鉴别试验？; 鉴别真伪——证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物 ★ 判断已知药物的真伪;注意区分： 药物的鉴别试验——判断已知药物的真伪 化学中的定性分析——鉴别未知物、全分析 ;物理常数测定法 化学鉴别法 光谱鉴别法 色谱鉴别法 显微鉴别法 生物学法;包括： 相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、 折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数 ;;中国药典收载有三种测定方法 第一法：测定易粉碎的固体药品 第二法：测定不易粉碎的固体药品 第三法：测定凡士林或其他类似物质 要求报告初熔和全熔 ; [?]tD = ?×100 / C×L ;加酸、弱碱或加热可加速?、? 两种异构体达到旋光平衡 ChP采用加氨试液加速平衡的到达 ;摩尔吸收系数 ε;第二节 化学鉴别法;三氯化铁呈色反应---含有酚羟基或能产生酚羟基； 重氮化-偶合显色反应---具有或水解后有芳伯氨基； 黄体酮的专属反应---甲酮基显蓝紫色特征； 维生素C的2，6-二氯靛酚反应---烯二醇具有还原性，氧化剂盐酸褪去;与重金属离子的沉淀反应---在一定条件下，药物(酰胺、含N杂环、生物碱、巴比妥)和重金属离子反应，生成不同形式的沉淀； 与氨制硝酸银的沉淀反应---还原性药物如具有C17-α醇酮基的肾上腺皮质激素，反应生成黑色银沉淀;一般鉴别试验 依据某一类 药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪 ;一般鉴别试验 专属鉴别试验; 有机药物 ----采用典型的官能团反应 无机药物 ----根据其组成的阴离子和阳离子 的特殊反应 ;有机氟化物的鉴别 有机破坏：样品经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物 鉴别反应：与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中形成蓝紫色络合物 反应原理：;水杨酸盐三氯化铁反应 在中性或弱酸性条件下，水杨酸和试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色。 加稀HCl，即析出白色沉淀；分离，沉淀溶于醋酸铵溶液。 反应原理：;酒石酸盐 银镜反应 取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银即游离并附在试管内壁成银镜。 反应原理：; 无机药物---阴、阳离子的特殊反应 包括：钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铵盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、氯化物等离子的鉴别 钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显各离子的特征颜色 ; 测定原理 钠火焰光谱： 589.0nm、589.6nm ——鲜黄色 钾火焰光谱： 766.49nm、769.90nm ——紫色 钙火焰光谱： 622nm、554nm、 442.67nm与602 nm ——显砖红色;铵盐鉴别方法 取供试品， 加过量氢氧化钠试液，加热，即分解，发生氨臭； 遇湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色 测定原理：;氯化物 鉴别—— 供试液＋ 硝酸＋ 硝酸银→ 白色↓ 白色↓ ＋氨试液→沉淀溶解＋ 硝酸→ 白色↓ 硫酸盐 鉴别—— 供试液＋ 氯化钡→ 白色↓ 白色↓ ＋硝酸（盐酸） →沉淀不溶 ;;紫外光谱鉴别法（UV法）;仪器;美法仑; 例 ChP（2010）盐酸布比卡因的鉴别： 取本品，精密称定，按干燥品计算，加0.01ml/L盐酸溶液溶解并定量稀释成每mL中约含0.40mg的溶液，照紫外-分光光度法测定，在263与271nm的波长处有最大吸收；其吸收度分别为0.53～0.58与0.43～0.48; 例 ChP（2010）维生素B2的鉴别： 取含量测定项下的溶液，照分光光度法测定，在267、375与444nm的波长处有最大吸收；在375与267nm处的吸收度比值应为0.31～0.33；在444与267nm处的吸收度比值应为0.36～0.39; USP 常采用对照品法，将供试品与对照品按同法处理，在200～400nm波长范围内扫描两溶液，要求两者的吸收光谱一致。 例 西米替丁的鉴别：取供试品和对照品，分别加0.05ml/L硫酸溶液制成每mL中约含12.5μg的溶液，照紫外-分光光度法测定，两者的紫外吸收光谱图一致。 ;特征区;原料药： 几乎所有的原料药