超临界技术在化学工业中的应用浅析.pdfVIP

2006 年第 1 期 　　　　　　　　　　　　　甘 肃 化 工 　　　　　　　　　　　　　2006 年 3 月 超临界技术在化学工业中的应用浅析 徐兆瑜 (安徽省化工研究院 , 安徽 合肥 　230041) 摘要 :介绍了超临界状态下物质体系的基本特性 ,对采用超临界 CO2 等流体技术在绿色有机 合成方面进行的一些反应如 :催化氢化反应、氧化反应、羧基化反应、酶催化反应等作了简单 介绍。另外 ,对超临界水的特性及应用于有机化学反应、特别在废塑料油化等方面的应用作 了较详细介绍。超临界流体技术在化学工业上的产业化有的业已实现 ,但多方面的规模化 工业应用尚需时日 ,从现代化学工业的发展前景看 ,它在绿色化学反应方面具有很大的潜在 优势和诱人的应用前景。 关键词 :超临界流体 ;超临界 CO2 ;萃取 ;分离 ;纯化 ;溶剂 超临界化学反应技术作为一种新型的化学工程技术 ,实际的应用仅有十几年的历史 ,发展较晚 , 然而随着新的超临界溶剂不断被发现 ,良好性能的揭示 ,新应用领域的研发开拓 ,尤其是绿色化工工 业的迫切需求以及它本身显示出的高新技术特色 ,超临界化学工程技术已在化学和化学工业领域显 示出十分诱人的应用前景。当今 ,它已由比较早的应用领域 ,如天然物质的提纯、分离 ,高附加值产品 如香料的提取 ,化妆品、化学分析中的应用 ,医药品和食品等的制备 ;现在已深入到材料制造、化学反 应、环境保护工程、化学工业流程的革新 ,新型有机合成工艺的建立和应用 ,附加值高、质量优、工艺要 求高的产品的开发 ,合金/ 聚合物复合材料研究[1 ]和废塑料油化技术的应用等诸多方面都已显示出十 分璀璨的应用前景。可以预料 ,超临界化学反应工程技术将会成为新的研究热点。 1 　超临界状态物质的特性 一般说来 ,物质有 4 种状态 ,即固态、液态、气态和超临界状态 ,它们随着温度和压力而改变。当 流体的温度和压力处于它的临界温度和临界压力以上时 ,称该流体处于超临界状态 ,此状态下的流体 称为超临界流体 (SCF) 。在临界点以上 ,气液两相界面消失。SCF 是介于气体和液体之间的特殊液 体 ,兼有气体和液体的双重物性 :SCF 的扩散系数约 10 - 4 cm2/ s ,比一般液体的扩散系数 10 - 3 cm2/ s 高 1 个数量级 ,而黏度约为 10 - 4 Pa·s 要低于一般液体 (10 - 3 Pa·s) 1 个数量级 ;与一般液/ 液萃取相比 , 在超临界状态下 ,物质的温度和压力均处于对应的临界温度 ( Tc) 和临界压力 ( Pc) ,处于这种状态的 物质既像稠密液体 ,又呈现出非黏性 ,像气体那样容易压缩。 SCF 系统具有较快的传质和萃取速度 ,因此能有效地对固体样品进行萃取分离。SCF 的密度随 着温度和压力而改变 ,从而导致它的溶解度参数发生改变。一般而言 ,SCF 能有效地溶解非极性固 体 ,它亦能按溶质的极性作选择性的萃取 ,这使它在化学分离和分析化学领域用途广泛。 如 CO2 具有较低的临界温度和压力 ,具有较低活性 ,因此 SCF - CO2 是最常用的超临界萃取介 收稿日期