第20讲氮族元素浅析.ppt

第17章 氮族元素 17.1 氮族元素概述 17.2 氮族元素的单质 17.3 氮的化合物 17.4 磷的化合物 17.5 砷锑铋的化合物 中南大学化学化工学院 掌握氮族元素的通性 熟悉氮的氢化物、氧化物和含氧酸及其盐的结构与性质 熟悉磷的同素异形体及磷的含氧酸及其盐的结构与性质 了解砷、锑、铋的化合物及其性质 本章学习要求 氮族元素的价电子构型为ns2np3，其最外层p轨道上的电子处于半充满状态，故氮族元素要获得3个电子形成-3价离子较难，仅电负性较大的N、P能形成极少数的离子型化合物，如Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2等。且因N3-、P3-的半径大，易变形，遇水强烈水解生成NH3和PH3。 N内层只有1s电子，半径小，价电子层中无可用于成键的d轨道，故其性质与同族其他元素有显著差异。 第四周期开始，因惰性电子对效应增强，元素的+5氧化态稳定性减弱，+3氧化态稳定性增强。 17.1 概述 氮族元素的基本性质 元素 氮 磷 砷 锑 铋 原子序数 7 15 33 51 83 电子构型 [He]2s22p3 [Ne]2s22p3 [Ar]2s22p3 [Kr]2s22p3 [Xe]2s22p3 原子量 14.01 30.97 74.92 121.76 208.98 半径/pm 70 110 121 141 146 第一电离能(kJ·mol-1) 1402 1012 944 832 703 电子亲和能(kJ·mol-1) -6.75 71.07 77 101 100 电负性 3.04 2.19 2.18 2.05 2.02 价电子构型：ns2np3 17.2 氮族元素的单质 17.2.1 氮气 氮气是无色、无臭、无味的气体。沸点为-195.8°C。微溶于水。常温下化学性质极不活泼，加热时与活泼金属Li，Ca，Mg等反应，生成离子型化合物。 N2分子模型 N2分子的电子云分布 6Li+N2 2Li3N N2+3H2 2NH3 高温时 3Ca+N2 Ca3N2 N2+O2 2NO 2B+N2 2BN NH4NO2 N2 (g)+2H2O (g) 单质氮的化学反应 17.2.2 磷 白磷 红磷 磷的同素异形体 P4化学性质活泼，空气中自燃，溶于非极性溶剂，有很高的化学活性 较稳定，400℃以上燃烧，不溶于有机溶剂 磷的燃烧 白磷（a）、红磷（b）、黑磷（c）的结构 单质磷的化学反应 磷能与氧气、卤素、硫直接化合 与碱发生歧化反应，生成膦和次磷酸盐 能将Au、Ag、Cu等从其盐溶液中还原出来 与氧化性酸反应，工业上用磷与HNO3反应制备H3PO4。 单质磷的化学反应 17.2.3 砷、锑、铋 As Sb Bi 单质砷和锑各有灰、黄、黑三种同素异形体，而铋没有 结构呈正四面体的黄砷（As4）与黄锑（Sb4）不稳定，温度高时分解为As2、Sb2 常温下灰砷和灰锑是稳定单质；常温常压下，单质砷、锑、铋均为固体 砷是非金属，锑、铋是金属，但熔点较低且易挥发 一般金属熔化时导电性能降低，铋却相反，固体铋的导电性仅为液体的48%左右。 单质砷、锑、铋的化学反应 （热、浓） （热、浓） （热、浓） 通常状况下，砷、锑、铋在水和空气中都较稳定，不溶于稀酸和非氧化性酸，但能与HNO3、热浓H2SO4及王水反应 高温下，砷、锑、铋能和氧、硫、卤素反应，产物一般是+3价，与氟反应，产物是+5价 锑、铋都不与碱反应，但是，砷能与熔融碱反应。 17.3 氮的化合物 17.3.1 氮的氢化物 100.8pm 107.3o N：sp3杂化，三角锥形 氨 (NH3) 氨的化学性质 弱碱性：NH3结合H+的能力强于H2O，能使其水溶 液中电离出OH-，所以具有碱性 还原性：NH3分子中N处于最低氧化态，因此，具有还原性，能与许多氧化剂反应，如 配位性：可提供N原子上的孤电子对作为配体 取代性：NH3中H原子可被其他原子或原子团取代（氨解反应），如 氨的实验室制备 氨的工业制备 N2 + 3H2 铵盐 NH4+的结构 一般为无色晶体，绝大多数易溶于水，易水解，受热易分解 石蕊试纸 (红→蓝) NH4+是Na+的等电子体，半径为143pm，铵盐的性质与碱金属盐相似，一般都是无色晶体，易溶于水。由于NH3的弱碱性，铵盐都易水解。 铵盐受热分解情况 具有挥发性的非氧化性酸的铵盐，分解产物为NH3和相应的酸，如 具有氧化性的酸的铵盐分解产物是N2或氮的氧化物 NH4+的检验 奈斯勒试剂（K2HgI4和KOH的混合溶液），微量的遇奈斯勤试剂