第十五章定量分析中的分离与富集方法选编.pptVIP

第十五章 定量分析中的分离与富集方法;消除干扰的方法;定量分析过程;分离的意义;固液分离; 氢氧化物沉淀 硫化物沉淀 其它沉淀剂;控制pH实现分离;OH-: 分离两性(Zn、Pb、Sn、Al)与非两性金属离子; 分离蛋白质(调pH至等电点)。 NH3?H2O: 分离高价金属离子(Th4+、Al3+、Fe3+)与易生成氨络合物的金属(Cu、Co、Ni、Zn、Cd、Hg、Ag)。;其它沉淀剂;in 氨性溶液+酒石酸;缔合物沉淀;例：水中痕量Hg2+ (0.02 ?g?L-1)的分离;利用吸附作用 微量稀土离子(CaC2O4) Cu中微量Al3+ (Fe(OH)3) 水中微量Pb2+ (CaCO3) 富集效率高，但是选择性不好;有机共沉淀剂 选择性好，富集率高，易除去 丹宁、动物胶 难溶三元络合物 惰性共沉淀剂;提高沉淀分离选择性的方法 利用络合掩蔽作用 利用氧化还原反应，改变离子存在状态; 物质在极性不同的溶剂中溶解度不同。 水: 极性，离子型化合物（亲水性）易溶。 有机溶剂：丙酮、CHCl3、CCl4、苯,有机化合物(疏水性)易溶。;分配平衡示意图;碘在CCl4-H2O中的分配 (25 oC);例：有I-存在时，I2在CCl4－H2O中的分配比;相比;D对E的关系曲线(R=1);m0：被萃物总量 m1：一次萃取后水中余量;例：用8-羟基喹啉-氯仿溶液与pH=7.0时，从水溶液中萃取La3+(已知D=43)。今取含La3+水溶液20 mL，计算用10 mL萃取液萃取一次和等体积萃取两次的萃取率。;+; 交联度 交联度大，树脂结构致密，孔隙小，溶涨小，交换速度慢，但是分离选择性高。 交联度小，反之(通常交联度约为8-12%)。 交换容量 每千克干树脂所能交换的物质的量(3-6 mmol/g)。 颗粒度 用目表示，简单交换(50-100目)。; 阳离子交换树脂—含酸性活性基团的树脂。 阴离子交换树脂—含碱性活性基团的树脂。 螯合树脂—含有特殊的螯合活性基团。;A+B;阳离子交换树脂：含酸性活性基团的树脂。 强酸型：R—SO3H pH 0-14 不受酸度限制 弱酸型：R—COOH pH4 R—OH pH9.5 选择性好;阴离子交换树脂：含碱性活性基团的树脂。 强碱型：R —N(NH3)3Cl pH 0-14 弱碱型：R —NH2、R—NHCH3 pH 0-7 R—N(CH3)2 pH 9.5;强酸型阳离子交换树脂 对一价阳离子 Li+ H+ Na+ NH4+ K+ Rb+ Cs+ Ag+ Tl+ 对二价阳离子 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ Fe2+ Co2+ Ni2+Cu2+ Zn2+ 对不同价态离子 Na+ Ca2+ Fe3+ Th4+ 强碱型阴离子交换树脂 F- OH- Ac- HCOO- H2PO4- Cl- NO3- HSO4- CrO42- SO42-;离子交换树脂;平板色谱 纸色谱 薄层色谱 柱色谱;—分离μg级物质;层析缸;PC检测方法： 颜色 显色(反应显色) 剪下斑点，用适当的溶剂洗脱后测定(比色荧光);氨基蒽醌试样中各种异构体的定性检出;薄层板;;;薄层层析法的应用; 装柱 加入样品 层析后;作业 弱酸HA在水相和有机相中的分配系数KD=31，HA在水中的离解常数Ka=2 x 10-3，假设A-不被萃取，如果50 mL水相用10 mL有机相连续萃取三次（有机相体积共30 mL），在pH=1.0时的萃取百分率为多少？