七章节 酸碱平衡和酸碱滴定法.pptVIP

第七章 酸碱平衡和酸碱滴定法;本章学习要求;4.了解酸度对弱酸（碱）存在形态分布状况影响; 5.掌握酸碱指示剂的变色原理、指示剂的变色点、变色范围； 6.掌握强酸（碱）滴定一元弱碱（酸）的原理，滴定曲线的概念，影响滴定突跃的因素，化学计量点pH值及突跃范围的计算，指示剂的选择，掌握直接准确滴定一元酸（碱）的判据其应用；;7.掌握多元酸（碱）分布滴定的判据及滴定终 点的pH值计算，指示剂的选择，了解混合酸 准确滴定的判据及强酸弱酸混合情况下滴定 终点pH值计算，指示剂的选择； 8.了解酸碱滴定法的应用及相关计算，了解CO2 对酸碱滴定的影响，掌握酸碱标准溶液的配 制及标定，掌握混合碱的分析方法及铵盐中 含氮量的测定方法。;酸碱理论发展的概况;电离理论(ionization); 凡能给出质子的分子或离子称为酸( proton donor ) 凡能接受质子的分子或离子称为碱( proton acceptor) ;NH4+ ;说明: 两性物质:HCO3- 酸碱质子理论中没有盐的概念;2.酸碱反应;3.水的质子自递反应 ; 影响因素：酸碱本身授受质子的能力 溶剂受授质子的能力 水溶液中，酸碱的强弱用其离解常数Kaθ 或Kbθ 衡量。 ;简写;电离常数的大小，表示了弱酸弱碱的电离程度的大小， Ka?、Kb?越大，表示弱酸弱碱的电离程度越大，溶液的酸、碱性越强。 电离常数是一种平衡常数，它只与温度有关，与浓度无关。;5.共轭酸碱对Ka? 和Kb?的关系; ;2.同离子效应和盐效应;; 在弱电解质溶液中加入一种含有相同离子的强电解质，使弱电解质电离平衡向左移动，从而降低弱电解质电离度的现象叫做同离子效应 ;盐效应（异离子效应） 由于强电解质的加入增加了溶液中的离子浓度，使溶液中离子间的相互牵制作用增强, 离子结合为分子的机会减小，即分子化速度降低，因而重新达到平衡时电离度有所增加。 ;例题;解: NH3·H2O ? NH4++OH- α pH HCl NH4Cl NaCl NaOH H2O;水的电离： H2O ? H++OH- K?=c(H+)c(OH-)/c(H2O) KW? =c(H+)c(OH-)=K? · [H2O] 22℃时，KW? =10-14 即一定温度下 ，水溶液中H+和OH-浓度乘积是一个常数。;溶液酸碱和pH值;pH值的测定;2.质子条件式 ; ; cK?≥20Kw? 时，忽略水的电离 当α 4.4% 或 c/K? ≥500时 ; 多元弱酸 Ka1? ＞＞Ka2? ＞＞Ka3? ，c(H+) 主要决定于第一步电离， c(H+)计算同于一元弱酸:;例: 计算0.10mol .L-1 Na2CO3溶液中的c(OH-)、 c(HCO3-)、c(H2CO3) 。;例: 欲分离混合溶液中的Mn2+ 、Zn2+，在溶液中通入H2S气体达饱和 ( 0.1mol .L-1 ) ，要使溶液中 c(S2-)大 约为1.0 ×10 -13 mol . L-1 ，须控制溶液pH为多少？; 两性物质的酸碱性决定于相应酸常数和碱常数的相对大小：酸常数较大，则显酸性；碱常数较大，则显碱性。 ;4.酸度对弱酸（碱）各组分浓度的影响 ;;;1.缓冲溶液的缓冲原理;0.1mol·L-1HAc— 0.1mol·L-1NaAc溶液 HAc部分电离： HAc ? H++Ac- NaAc完全电离：NaAc == Na++Ac- pH=4.75;加入1ml0.1mol·L-1HCl溶液:;加入1ml0.1mol·L-1NaOH溶液:;2.缓冲溶液的pH值; 例： 1. 0.1 mol.L-1 NaH2PO4与0.1 mol.L-1Na2HPO4溶液等体积混合,溶液pH为多少？ ( H3PO4 : pKa1? =2.12, pKa2? =7.21, pKa3? =12.67 );解：混合后，;;（1）当共轭酸碱对的浓度相等时，溶液总浓度越大，缓冲能力越强。（2）缓冲溶液总浓度一定时，共轭酸碱对的浓度相等时，即 pH = pKa? ( 或pOH=pKb?)