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酸改性环氧树脂的合成_表征及热老化分析 第５５卷　第４期２０１６年８月 复旦学报（自然科学版） ）ＪｏｕｒｎａｌｏｆＦｕｄａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ 　ｙ（ Ｖｏｌ．５５Ｎｏ．４ ．２０１６Ａｕｇ （）４２７１０４２０１６４４８２８０７０００　　文章编号：－－－ 酸改性环氧树脂的合成、表征及热老化分析 李　刚，游　波，李越生 ）（上海２复旦大学教育部先进涂料研究中心国家微分析中心，００４３３ 摘　要：酸改性环氧树脂可用于印制电路板（基材上的阻焊油墨．传统的二步法合成酸改性环氧树脂，反ＰＣＢ）应过程不好控制，容易产生凝胶．本文以反丁烯二酸、丙烯酸为改性剂，采用一步合成法，在双酚Ａ环氧树脂上、凝胶渗接枝羧基及带双键的光敏基团，制备ＵＶ固化酸改性环氧树脂．通过傅里叶转换红外光谱分析（ＴＩＲ）Ｆ、、超声波显微分析（色差分析、热老化分析等表征，结果表明：采用一步法合成的酸改性环透色谱（ＰＣ）ＡＭ）ＳＧ氧树脂的平均分子量更大分布更加均匀，固化后机械综合性能、耐热老化性能等均好于二步法合成酸改性环氧树脂工艺，并较好解决了二步法工艺容易凝胶的问题．关键词：酸改性环氧树脂；ＵＶ光敏性；热老化性；阻焊油墨中图分类号：ＴＱ４２６ 　文献标志码：Ａ　 DOI:10.15943/j.cnki.fdxb-jns.2016.04.010 阻焊油墨作为一种保护层，涂覆在印制电路板不需要焊接的线路和基板上，起到绝缘和阻隔的作用．酸改性环氧树脂作为阻焊油墨基体树脂，对油墨性能起到决定性作用．光固化树脂因为具有环保、节能、 １］ 固化速度快等优点，环氧树脂阻焊油墨固化方式逐渐从热固化向光固化发展［． 用含有双键的酸对环氧树脂进行改性，一方面可以引入光敏基团，另一方面可以调节树脂酸值，使油墨 ］２４－ 油墨用光敏环氧树脂，大多采用二步合成法，在Ｐ显影和碱洗能够顺利进行［将丙．ＣＢ板生产工艺中曝光、 烯酸、二元酸与环氧树脂反应，得到具有光敏基团和羧基的酸改性环氧树脂，提高树脂对基板的浸润性、改善 ］９５－ 然而二步法合成酸改性树脂虽然对基板的附着力，提高树脂的碱洗性能、改善树脂脆性和缩短表干时间［． ）丙烯酸已有达到实际工业要求的商业产品，但国内生产厂家不多且反应过程容易引起凝胶，主要原因：（１ ］１１０２－ （）酸酐或二酸本身是环氧树脂良固化剂，容易引起树脂凝胶［反应终点是凝胶过程的起点；．２ 为了解决上述问题，本文尝试用反应活性温和的反丁烯二酸来改性环氧树脂，一步法合成反丁烯二酸改性环氧树脂．相比顺丁烯二酸，反丁烯二酸多以分子间氢键结合，熔点高，溶解度稍差，化学性质与顺丁烯二酸相似．我们也采用了二步法合成顺丁烯二酸改性环氧树脂，并将它与一步法合成的环氧树脂进行了结构和性能的对比，以期找出综合性能好的酸改性环氧树脂． １　实　验 １．１　原材料 ，，工业级）南通蓝星化工有限公司；双酚Ａ环氧树脂（乙酸丁酯，分析纯，丙烯酸、反丁烯二酸、顺４４Ｅ－购自上海阿拉丁烯二酸，化学纯，购自国药集团化学试剂有限公司；紫外光引发剂ＵＶ－Ａ００＃溶剂油，Ｐ，２丁生化科技有限公司． ．２　二步法合成顺丁烯二酸改性环氧树脂１ 在质量分数为０将环氧树脂加入２通氮气保护，升温至１．２％的催化剂作用下，００＃溶剂油中，３０～／滴加丙烯酸单体，加入顺丁烯二酸，当改性树脂的酸值低于５ｍ继续反应，１４０℃，ＫＯＨ１ｈ滴完，ｇｇ时，　 收稿日期－ ），宝山区科委２基金项目：国家创新基金（１２０３Ｈ１５７０００，１２Ｃ２６２１３１０２００７０１４年项目 ，：；作者简介：李　刚（男，硕士研究生；通讯联系人：游　波，女，Ｅ－ｍ李越生，男，１９９０—）ａｉｌｏｕｂｏ＠ｆｕｄａｎ．ｅｄｕ．ｃｎｙ ：Ｅ－ｍａｉｌｓｌｉｆｕｄａｎ．ｅｄｕ．ｃｎ．＠ｙ 　第４期李　刚等：酸改性环氧树脂的合成、表征及热老化分析 ４８３ ／当改性树脂的酸值低于１反应结束．００ｍＫＯＨｇ时，ｇ　 ．３　一步法合成反丁烯二酸改性环氧树脂１ 将环氧树脂、在质量分数为０反式丁烯二酸加入２通氮气保护，．２％的催化剂作用下，００＃溶剂油中，／滴加丙烯酸单体，反应结束．当改性树脂的酸值低于１升温至１３０～１４０℃，００ｍＫＯＨ１ｈ滴完，ｇ时，ｇ　．４　制备酸改性环氧树脂膜１ 采用印制电路板作为基板，基板表面超声波清洗后烘干．接着在酸改性环氧树脂中，加入１％的紫外光引发方式将酸改性环氧树脂