无机单质及化合物晶体结构.ppt

第二章 晶体结构;2.3 非金属单质晶体结构;二、其它非金属单质的晶体结构 —休谟-偌瑟瑞（Hume-Rothery）规则 如果某非金属元素的原子能以单键与其它原子共价结合形成单质晶体，则每个原子周围共价单键的数目为8减去元素所在周期表的族数（n），即共价单键数目为8－n，亦称为8－n规则。 ;对于第VII族元素，每个原子周围共价单键个数为8－7=1，因此，其晶体结构是两个原子先以单键共价结合成双原子分子，双原子分子之间再通过范德华力结合形成分子晶体。 对于第VI族元素，单键个数为8－6=2，故其结构是共价结合的无限链状分子或有限环状分子，链或环之间由通过范德华力结合形成晶体，如图2-12 。;对于第V族元素，单键个数为8－5=3，每个原子周围有3个单键（或原子），其结构是原子之间首先共价结合形成无限层状单元，层状单元之间借助范德华力结合形成晶体。 对于第IV族元素，单键个数为8－4=4，每个原子周围有4个单键（或原子）。其中C、Si、Ge皆为金刚石结构，由四面体以共顶方式共价结合形成三维空间结构，如图1-14 。;非金属单质晶体的结构基元(a)第VII族元素;非金属元素单质晶体的结构基元（b）第VI族元素;非金属元素单质晶体的结构基元（c）第V族元素;非金属元素单质晶体的结构基元（d）第IV族元素; 值得注意的是O2、N2及石墨（C）不符合8－n规则，因为它们不是形成单键。O2是三键，一个?键和两个三电子?键。N2是一个?键和两个?键。石墨是sp3杂化后和同一层上的C形成?键，剩余的pz电子轨道形成离域?键。 ; IV族元素，立方晶系， Fd3m空间群，a＝0.356nm； 面心立方结构：C原子分布于八个角顶和六个面心，四个C原子交叉地位于4条体对角线的1/4、3/4处。每个C原子周围都有四个碳，共价键连接，配位数为4。 ; 性能：最高硬度 极好导热性 半导体性 应用：高硬度切割材料 磨料及钻井用钻头 集成电路中散热片 高温半导体材料。;IV族元素，六方晶系， P63/mmc空间群， a＝0.146nm，h＝0.670nm。 层状结构： 层内六节环，C－C原子间距0.142nm，共价键相连； 层间C －C原子间距0.335nm，范德华键相连。 ; 性能：硬度低，易加工，熔点高，有润滑感， 导电性良好。 应用：高温坩埚，发热体和电极， 润滑剂（机械工业）;3．砷、锑、秘的结构 ;4．硒、碲的结构;5．碘的结构;2.4 无机化合物晶体结构与性质;一、AX型结构 ;AX型化合物的结构类型与 的关系 ; 1. NaCl型结构 NaCl属立方晶系，a=0.5628nm，点群m3m，空间群Fm3m。 Cl-作面心立方最紧密堆积，Na+填充全部八面体空隙，两种离子配位数均为6，配位多面体：[NaCl6]、[ClNa6]，八面体之间共棱（共用两个顶点）连接； 晶胞分子数Z＝4； 整个晶胞由Na+和Cl-各一套面心立方格子沿晶胞边棱方向位移1/2晶胞长度穿插而成。 ;NaCl晶胞结构;NaCl晶胞结构; 性质：NaCl型结构在三维方向上键力分布均匀，无明显解理，破碎后其颗粒呈现多面体形状。 常见NaCl型晶体：碱土金属和二价过渡金属氧化物（MO），其中M2+和O2-分别占据NaCl中Na+和Cl-的位置。 特点：熔点很高，如MgO（方镁石），其熔点2800℃左右，是碱性耐火材料镁砖中的主要晶相。;2. CsCl型结构 CsCl属于立方晶系，点群m3m，空间群Pm3m。结构中正负离子作简单立方堆积，配位数均为8，晶胞分子数Z＝1，键性为离子键。CsCl晶体结构也可以看作正负离子各一套简单立方格子沿晶胞的体对角线位移1/2体对角线长度穿插而成。 ;CsCl晶胞结构;CsCl晶胞结构;CsCl晶体结构;3. 立方ZnS（闪锌矿）型结构 闪锌矿属立方晶系，点群3m，空间群F3m，与金刚石结构相似；S2-作面心立方堆积，Zn2+占据1/2四面体空隙，即交错填充于8个小立方体体心，正负离子配位数均为4；晶胞分子数Z＝4；整个结构由Zn2+和S2-各一套面心立方格子沿体对角线方向位移1/4体对角线长度穿插而成。 Zn2+具有18电子构型，S2-易于变形，则Zn－S键带有相当程度共价键性质。 常见闪锌矿型结构有Be、Cd