有机化学第10章含氮有机化合物.pptVIP

胺 amine ;氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物称为胺。 分类1：;分类2：脂肪族胺、芳香族胺 分类3：一元胺、二元胺….; (1) 在“胺”之前加烃基来命名; (2) 对仲胺和叔胺,当烃基相同时,在前面标出数目; (3) 当烃基不同,按次序规则“较优”的基团放在后面:;含有两个氨基的化合物称为 “二胺”:; 以烃为母体,氨基为取代基:;胺的结构:; 胺与氨相似，它们都具有碱性。氮原子有未共用电子对，形成带正电荷铵离子的缘故：; ; 二苯胺的碱性更弱,与强酸成盐在水溶液中完全水解; 三苯胺的碱性最弱,不能与强酸成盐.;补充：取代芳胺碱性的强弱，取决于取代基的性质; 可与卤烃或醇烷基化剂作用:;3 、酰基化;可发生傅克反应 邻对位定位基;伯胺或仲胺与磺酰化剂作用，生成相应的芳磺酰胺：;由于亚硝酸不稳定，一般用亚硝酸钠与盐酸（或硫酸）代替亚硝酸： ;条件：低温（一般5度以下）及强酸水溶液中反应，生成芳基重氮化盐：;（4）脂肪族叔胺与亚硝酸反应产物不稳定，易水解，加碱后可重新得到游离的叔胺。 芳香族叔胺与亚硝酸作用，易发生环上的亚硝化反应，生成对亚硝基取代物：;芳胺（尤其是伯芳胺）极易氧化。 反应式可能如下所示：;氨基是很强的邻、对位定位基，容易发生亲电取代反应： （1）卤化——速度快，溴化和氯化得2,4,6-三卤苯胺：;——主要产物对溴乙酰苯胺:;例1——间位取代反应?;（1）季铵盐的生成——叔胺和卤烷作用生成季铵盐：;（2）季铵碱的生成——季铵盐与强碱作用时，不能使胺游离出来，而得到含有季铵碱的平衡混合物：;季铵碱加热分解反应历程（双分子消除反应E2）：;重氮和偶氮化合物 ;一、 定义;二、 重氮化反应; 重氮化合物的结构：[ArN+?N]X- 或 ArN2+X-;三、 重氮盐的性质及其在合成上的应用;（1）被羟基取代;;（2）被氢原子取代;例1—1,3,5-三溴苯;（3）被卤原子取代;;（4）被氰基取代;2、 保留氮的反应;四、 偶氮化合物和偶氮染料; 硝基化合物 ;(1)一硝基化合物和多硝基化合物 (2)伯、仲、叔硝基化合物（1°,2°,3°硝基化合物）; （1）电子结构式：; 硝基的共振结构式; 脂肪族硝基化合物是无色而具有香味的液体,难溶于水,而易溶于醇和醚; 大部分芳香族硝基化合物都是淡黄色固体,有些一硝基化合物是液体,它们具有苦杏仁味;有毒性. 多硝基化合物在受热时一般易分解而发生爆炸.; 脂肪族硝基化合物中,含有?-H的伯或仲硝基化合物能逐渐溶解于氢氧化钠(生成稳定的负离子):; ;注意：2个基团的变化; 酸性条件下中间体的生成:; 硝基是间位定位基，它使苯环钝化： ;腈 nitrile ;看成氢氰酸（H—C?N：）分子中的氢被烃基取代后的生成物。其中的碳和氮均为sp杂化的。 命名（1）按照腈分子中的含碳原子数目称为某腈；（2）或以烷烃为母体，腈基作为取代基，称为腈基某烷：;1、一元腈—卤烷与腈化钠（或腈化钾）作用;腈加氢或还原生成伯胺（伯胺的制备方法之一）。 水解反应——在酸或碱催化下，较高温度，较长时间下水解成羧酸：;本章小结