精化1101班催化剂论文.docVIP

负载型汽车尾气催化剂简介 摘　要 本文就近年来对负载型汽车尾气催化剂的研究进展进行综述, 侧重说明其组成配方, 性 能的影响因素, 及相关的结构研究。讨论了催化剂制备工艺, 添加剂的作用, 催化剂种类, 催化 剂失活原因和表征方法。 关键词: 汽车尾气　催化剂　组成　结构　性能 汽车尾气净化催化剂发展的简要回顾 汽车排放废气中含有NO x、HC、CO 及碳烟微粒等污染物, 是形成空气污染的主要来源之一, 尤其是在一定的气象条件下, 受强烈的紫外线照射后, 产生一种复杂的光化学反应, 生成一种新的二次污染物——光化学烟雾, 造成公害, 空气能见度降低, 致使居民呼吸困难, 头疼, 恶心, 影响人类健康。 1959 年美国加州颁布第一个汽车排放标准, 日本和欧洲也相继效仿。美国、日本、欧洲70 年代起, 已大量采用催化转化器来控制汽车尾气排放。起初汽车使用的催化剂主要是对CO 和HC 催化净化的氧化型催化剂,NOX 则采用机内控制, 废气再循环, 推迟点火提前角等办法。更严格的排放法规的出现要求催化剂不仅能氧化CO 和HC, 同时也能还原NOX。早期曾使用还原型催化剂与氧化型催化剂串联, 补给二次空气的方法, 首先还原NOX, 再在富氧环境下氧化HC 和CO , 但是还原阶段容易生成氨气, 氧化阶段会发生氨气被氧化成NOX 等副反应, 不能达到满意的效果, 很快被三效催化剂(TWC) 所代替。在理论当量环境下, 铂铑催化剂可以还原NOX 而不生成大量的氨气[1 ] , 同时又能氧化CO 和HC, 氧气传感器的出现推动了三效催化剂的发展和推广使用, 氧气传感器可随时测定排气中氧的浓度, 产生一个随空燃比而变化的电讯号输入电子控制装置推动执行元件, 控制燃烧, 使催化剂可以在理论空燃比条件下发挥三效作用, 贵金属催化剂在理论空燃比条件下可以同时净化三种有害气体, 达到最佳的净化效果。 随着世界汽车保有量的增加, 各国的排放标准也越来越严格, 对汽车排放技术的研究也渐趋深入; 1997 年, Tw igg 提出汽车尾气排放控制的研究重点是三效催化剂和冷起动策略[2 ]北京地区已经公布了有关汽车排放控制的新的环境保护措施, 北京地方标准DB11?轻型汽车排气污染物排放标准》, 由北京市技术监督局批准, 发表, 实施。为减少新车污染排放, 自1999 年1 月1 日起凡销往北京地区的和在京申领牌照的轻型汽车必须符合本排放标准要求, 否则不准在京销售, 不上牌照。国外使用的催化剂是P t, Pd, Rh 等贵金属催化剂, 美国1985 年用于汽车排气净化催化剂的贵金属达36. 39t, 其中P t 25. 22t, Pd 9. 17t, Rh 1. 96t, 鉴于贵金属价格昂贵且受到资源的限制, 人们把眼光投向贱金属催化剂的研究, 添加少量贵金属的稀土催化剂,并对催化剂的反应机理, 结构性能做了大量的研究工作。 汽车尾气净化催化剂的制备和组成 1. 汽车尾气净化催化剂的制备 通常是在高比表面的载体上负载上活性组分, 方法有: 共沉淀法, 浸渍法, 溶胶- 凝胶法。溶胶- 凝胶法可促进离子定向吸附, 降低晶体相结构形成温度[3 ] , 制得的催化剂均匀稳定、抗烧结能力强, 是三种方法中效果最好的制备方法。另外, 又出现一种喷涂技术, 将制好的浆液喷到载体表面, 制得的催化剂涂层更均匀, 制备速度更快。使用较广泛的方法是简便易行的浸渍法。 2. 催化剂组成 汽车尾气催化剂一般由三部分组成: 高比表面的载体, 催化活性组分和调整催化剂耐热性能和催化活性的添加物。催化活性组分通常为贵金属, 稀土及其他非贵金属氧化物。 (1) 载体　催化剂载体类型: 催化活性组分要担载在高比表面的载体上, 才能很好的发挥作用, 载体的选择对催化 剂活性有很大影响。 早期以活性氧化铝, 硅氧化镁, 硅藻土为原料制得的颗粒状载体, 表面积大, 使用方便。但压力降和热容大, 耐热性差, 强度低, 易破碎, 80 年代逐渐被蜂窝陶瓷载体所取代。陶瓷蜂窝载体也叫作整体载体, 由许多薄壁平行小通道构成整体, 气流阻力小, 几何表面大, 无磨损。大量研究表明, 堇青石载体具有很低的热膨胀系数, 有突出的抗热冲击性, 而被广泛采用。 将不锈钢箔压成波纹状而制成的整体型合金载体, 相比陶瓷蜂窝载体有更高的热稳 定性, 一些公司把合金载体专用于紧凑耦合催化剂[4 ]。目前, 我国普遍采用堇青石蜂窝陶瓷载体。 (2) 高比表面的载体涂层(也叫第二载体) 　堇青石载体比表面都很低, 一般只有1m 2?g 左右, 须涂敷一层高比表面的氧化铝涂层。汽车工作状态下排气温度高, 要求A l2O 3 涂层有较高的