第四组 催化裂化在.doc

： 1、原油加工： （1）原油一次加工：只可得10～40%的汽油、煤油、柴油等轻质油品，其余为重质馏分和渣油。 （2）原油二次加工：催化裂化、催化重整、催化加氢、产品精制 2、催化裂化： （1）催化裂化是使重质馏分油或重油、渣油在催化剂存在下，在温度为460~530℃和压力为0.1~0.3MPa条件下, 经过以裂解为主的一系列化学反应, 转化成气体、汽油、柴油以及焦炭等的过程。 （2）催化裂化包括反应和再生过程。 第二节 催化裂化的原料和产品 一、原料： 1、来源：直馏馏分油、常压渣油、脱沥青油、焦化蜡油、减压渣油 。 2、衡量原料性质的指标： 1）馏分组成：馏分范围窄比宽好, 但实际原料馏分都较宽 2、化学组成（族组成）：烷烃多，易裂化，气体产率高，汽油产率较低，焦炭产率低；环烷烃多，易裂化，轻油产率高，辛烷值高，理想裂化原料；芳烃多，难裂化，汽油产率更低，生焦多。 3、残炭：原料残炭越高，则生焦量多，再生时燃烧放出的热量过剩，需要外取热。常规馏分油的残炭较低，一般在6%左右。 4）硫、氮含量：原料中硫含量增加，干气产率增加，硫化物增加，汽油和柴油产率下降，焦炭产率增加。 5）重金属含量（Ni、V、Cu、Na、Fe）：重金属沉积在催化剂上，具有脱氢作用，使产品中氢和焦炭产率增加，镍和钒毒害作用最大。 注：常规催化裂化焦炭产率5~7%, 重油和渣油催化裂化焦炭产率达10%以上. 催化裂化的产品 气体（C1~C4）中C3、C4（液化气）占绝大多数，烯烃含量较高，一般用作燃料气或化工。 汽油产率高，辛烷值高（RON为90左右），汽油中异构物和芳烃多，但含硫也高，研究法辛烷值80－90，安定性好。 柴油十六烷值低，安定性差，需考虑加氢精制，含有较多的芳烃， 十六烷值低，安定性较差，特别是渣油催化裂化。 油浆一般不作为产品，一般用于化工利用生产针状焦。 焦炭在催化剂再生过程中烧去（提供了能量），不作为产品，通常再生过程烧掉。 第三节 催化裂化工艺流程 由四部分组成：反应-再生系统、分馏系统、吸收-稳定系统、再生烟气能量回收系统。 1、反应--再生系统 分馏系统 作用：将反应产物分离为富气、粗汽油、轻柴油、重柴油、回炼油、油浆。 催化分馏塔工艺特点： ①分馏塔下部有脱过热段 ②产品容易分离 ③全塔过剩热多 ④尽量减小分馏塔系统压降，提高气压机入口压力 塔顶冷回流只作备用手段，主要靠顶循环回流取走热量，原因： a、油气中含有较多的不凝气，影响传热和增加塔顶至气压机的压力降； b、顶循环回流温度较高，传热温差较大。 塔顶气态产品量大，为减少塔顶冷凝器负荷，塔顶也采用循环回流取热代替冷回流，以减少冷凝冷却的总面积。 吸收-稳定系统 作用：将富气、粗汽油进一步分离为干气、液化气和蒸汽压合格的稳定汽油。 吸收塔：用粗汽油吸收富气中的≥C3组分（也吸收了少量C2） 再吸收塔：用轻柴油吸收干气中携带的少量汽油 解吸塔：将富吸收油中的C2解吸出来 稳定塔：从汽油中分离出C3、C4 烟气能量回收系统 高温烟气经高效三级旋风分离器分出其中催化剂, 使粉尘含量降到0.2g/m3以下。 回收烟气的显热、动能、压力能 重油催化裂化 选择适合重油催化裂化的催化剂： （1）较强的抗金属污染能力 （2）对焦炭和氢选择性低 （3）具有良好的热稳定性和水热稳定性 （4）耐磨性能好 第四节 无定型硅酸铝催化剂：是一系列含少量水的不同比例的氧化硅（SiO2）和氧化铝（Al2O3）所组成的复杂化合物。 2、分子筛催化剂：又称沸石催化剂，指以分子筛为催化活性组分或主要活性组分之一的催化剂，工业上用量最大的是分子筛裂化催化剂，它属于固体酸催化剂。 碳堆积：供风不足→再生剂含炭升高→催化剂选择性变差→焦炭产率增加 →烧焦更不完全. 形成恶性循环, 炭越积越多—“炭堆积”二次燃烧：CO 在稀相段、旋风分离器、集气室等处燃烧, 温度升高至 750~900℃(烧坏设备)固体流态化：细小的固体颗粒被运动着的流体(气体或液体)所携带使之形成象流体一样能自由流动的状态，称为固体流态化，简称流态化或流化。 （2）异构化反应 （3）氢转移反应:特征反应，反应速度不快，较低温有利。氢转移反应的结果是有一部分烯烃饱和，这是FCC产品饱和度较高的根本原因！ （4）芳构化反应:反应能力较弱，汽油 ON 提高主要靠裂化和异构化反应 （5）生焦反应 （6）烷基化反应 催化裂化反应机理:正碳离子反应 催化裂化反应的特点：1、烃类催化裂化是气—固非均相反应，各类烃之间的竞争吸附对反应有阻滞作用（反应过程：外扩散→内扩散→吸附→表面反应→脱附→内扩散→外扩散）2、烃类催化裂化是复杂的平行—顺序反应?。 石油馏分催化裂化反应的理想组成是：环烷烃，既有一定的反应能力，又有