分析化学教学课件4酸碱滴定法.pptVIP

* 全域缓冲溶液?-pH图 0 2 4 6 8 10 12 14 pH ? 0.100 0.075 0.050 0.025 0.000 pKa: 3, 5, 7, 9, 11五种弱酸 c≈0.1mol/L, ?max=0.058 Britton-Robinson缓冲溶液 (H3PO4-HAc-H3BO3) * 三、常用标准缓冲溶液 标准缓冲溶液的pH是实验测定的,用于校准酸度计 缓 冲 溶 液 pH (25℃) 饱和酒石酸氢钾 (0.034mol·L-1) 3.557 邻苯二甲酸氢钾 (0.050mol·L-1) 4.008 0.025mol·L-1 KH2PO4 + 0.025mol·L-1 Na2HPO4 6.865 硼砂 (0.010mol·L-1) 9.180 饱和氢氧化钙 12.454 * 第五节 酸碱指示剂 判断滴定终点的一种物质，它能在化学计量点附近发生颜色的变化而终止滴定。 一、酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂的酸式和共轭碱式具有明显不同的颜色。当溶液的pH值改变时，指示剂失去质子由酸式变为碱式，或得到质子由碱式转化为酸式，由于酸碱式结构不同，因而颜色发生变化。 * 甲基橙 Methyl Orange (MO) (CH3)2N— (CH3)2N= —N=N— H =N—N— —SO3- —SO3- OH- H+ + 红3.1-----4.0(橙)------4.4黄 pKa=3.4 * 酚酞 Phenolphthalein (PP) * MO MR PP 3.1 4.4 4.4 6.2 8.0 9.6 4.0 pT 5.0 pT=pKa 9.0 常用单一酸碱指示剂 !!! * * 若以HIn表示呈酸式色的指示剂形式，以In-表示指示剂的碱式，它们在溶液中的平衡关系为： HIn? H++ In- 若[In-]/[HIn] ≥10,即pH ≤pKa-1,显示In-的颜色 ； 若[In-]/[HIn] ≤ 0.1,即pH ≥ pKa+1,显示HIn的颜色 pH= pKa±1简称指示剂的理论变色范围 pH= pKa称为指示剂的理论变色点 * 二、指示剂的用量 三、混合指示剂 甲基红 + 溴甲酚绿 pKa=5.2 pKa=4.9 红 黄 黄 蓝 5.0----5.1-----5.2 橙 灰 绿 用于Na2CO3标定HCl时指示终点 * 第六节 酸碱滴定原理 选择指示剂的原则: 指示剂的变色点尽可能与化学计量点接近， 以减小滴定误差。在滴定突跃范围变色的指示剂 可使滴定(终点)误差小于0.1%。 直接滴定： 指示剂在化学计量点前变色，误差为- 指示剂在化学计量点后变色，误差为+ 返滴定： 误差符号相反 * 一、强酸强碱的滴定 当滴入NaOH溶液18.00mL，即α=0.90时: pH=2.28 2. 滴定开始到sp前: [H+]=c(HCl) 滴定前: [H+]=c(HCl)=0.10mol·L-1 pH=1.00 滴定分数α=n(NaOH)/n(HCl)=0 0.10mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.10mol·L-1 HCl * 3. sp时: α= 1，[H+]=[OH-] pH=7.00 4. sp后:[OH-]=c(NaOH)(过量) pH=14.00-pOH=9.70 当滴入NaOH溶液20.02mL，即α=1.001时: pOH=4.30 * 0.10mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.00mol·L-1 HCl NaOH mL α 剩余HCl mL 过量 NaOH pH [H+]计算 0.00 0 20.0 1.00 滴定前:[H+]=c(HCl) 18.00 90.0 2.00 2.28 sp前:[H+]= 19.80 99.0 0.20 3.30 19.98 99.9 0.02 4.30 sp: [H+]= [OH-]=10-7.00 20.00 100.0 0.00 0.00 7.00 20.02 100.1 0.02 9.70 20.20 101.0 0.20 10.70 sp后:[OH-]= 22.00 110.0 2.00 11.70 40.00 200.0 20.