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第八章高分子的化学反应 第八章高分子的化学反应 8.1 高分子基团反应特点及影响因素 8.1 高分子基团反应特点及影响因素 8.2 聚合度相似的化学转变 8.2 聚合度相似的化学转变 8.3 高分子试剂与高分子催化剂 8.3 高分子试剂与高分子催化剂 8.4 聚合度变大的反应 8.4 聚合度变大的反应 8.5 降解 8.5 降解 高分子化学是一门研究高分子化合物合成与反应的科学 高分子化学是一门研究高分子化合物合成与反应的科学 高分子的化学反应： 高分子的化学反应： 定义：聚合物分子链上或分子链间官能团相互转化的化学反应过程。 定义：聚合物分子链上或分子链间官能团相互转化的化学反应过程。 研究高分子化学反应的意义： 研究高分子化学反应的意义： 扩大高分子的品种和应用范围，且通过聚合物化学改性合成具有特 扩大高分子的品种和应用范围，且通过聚合物化学改性合成具有特 殊功能的高分子，高分子发展方向。 殊功能的高分子，高分子发展方向。 在理论上研究和验证高分子的结构 在理论上研究和验证高分子的结构 研究影响老化的因素和性能变化之间的关系 研究影响老化的因素和性能变化之间的关系 研究高分子的降解，有利于废聚合物的处理 研究高分子的降解，有利于废聚合物的处理 高分子化学反应的分类： 高分子化学反应的分类： 聚合物基团反应，聚合度及总体结构基本不变的反应， 聚合物基团反应，聚合度及总体结构基本不变的反应， 只是侧基和端基变化，，也称之为相似转变。 只是侧基和端基变化，，也称之为相似转变。 聚合度变大的反应：如交联、接枝、嵌段、扩链 聚合度变大的反应：如交联、接枝、嵌段、扩链 聚合度变小的反应：如降解，解聚 聚合度变小的反应：如降解，解聚 8.1 高分子基团反应特点及影响因素 8.1 高分子基团反应特点及影响因素 高分子基团可以起各种化学反应 高分子基团可以起各种化学反应 基团间反应后，引入基团或转变成另一基团，形成新的聚合物或 基团间反应后，引入基团或转变成另一基团，形成新的聚合物或 其衍生物。 其衍生物。 由于存在链结构和聚集态结构，高分子基团反应具有特殊性。 由于存在链结构和聚集态结构，高分子基团反应具有特殊性。 1. 反应产物的不均匀性 1. 反应产物的不均匀性 高分子链上的基团很难全部起反应 高分子链上的基团很难全部起反应 参加化学反应的主体是大分子的某部分（如侧基或端基），而非 参加化学反应的主体是大分子的某部分（如侧基或端基），而非 整个分子， 一个高分子链上含有未反应和反应后的多种不同基团， 整个分子， 一个高分子链上含有未反应和反应后的多种不同基团， 类似共聚产物。 类似共聚产物。 如聚丙烯腈（PAN ）的水解: 如聚丙烯腈（PAN ）的水解: CH2 CH n CH2 CH CH2 CH CH2 CH CN CN CONH2 COOH 反应不能用小分子的“产率”一词来描述 反应不能用小分子的“产率”一词来描述 只能用基团转化率来表征：即指起始基团生成各 只能用基团转化率来表征：即指起始基团生成各 种基团的百分数。 种基团的百分数。 基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应 基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应 的不均匀性和复杂性造成的。 的不均匀性和复杂性造成的。 2. 影响高分子化学反应的因素 2. 影响高分子化学反应的因素 化学因素 化学因素 几率效应 几率效应 高分子链上的相邻基团进行无规成对反应时，中间往 高分子链上的相邻基团进行无规成对反应时，中间往 往留有孤立基团，最高转化率受到几率的限制，称为几率 往留有孤立基团，最高转化率受到几率的限制，称为几率 效应。例PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86. 效应。例PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86. 5% ，与实验结果相符。