第3章 酸碱平衡精要.ppt

* * 需要注意的是，并不是所有的酸式盐在某一pH下的摩尔分数都能接近于1。如酒石酸（用H2A表示）是一个二元弱酸（pKa1 = 3.04，pKa2 = 4.37），其pKa1和pKa2之差很小，从x-pH图（图3-3-4）可以看出，HA- 摩尔分数最大也只有72%，也就是说，即使将纯的酒石酸氢钾溶于水中，将有28% 发生酸式和碱式解离，溶液中会同时存在H2A、HA-、A2-三个物种，这也就是酒石酸氢钾可以作为缓冲溶液（缓冲溶液的相关内容在§3.5一节介绍）的原因。 * * * OH-由水的电离和NaOH完全电离两部分提供 * * 电离度=根号下Ka/c * * * 计算出来的值应该pHpKa,酸式盐应该在PKa1和PKa2之间 * * * * 例6.15 * 例6.17 * * 酸式解离和碱式解离都很小，那么计算出来的pH应该在pKa1和pKa2之间。（粗略判断，具体还需根据条件来） * 酸式盐酸式解离和碱式解离的倾向都较小，可以从分布分数图上的最高点是否接近于1看出来。计算出来的pH应该在pKa1和pKa2之间 * 酸式盐酸式解离和碱式解离的倾向都较小，可以从分布分数图上的最高点是否接近于1看出来。计算出来的pH应该在pKa1和pKa2之间 * 分别为弱碱的共轭酸的解离常数和弱酸的解离常数，注意：弱碱的共轭酸的强度一定比弱酸的酸性强。因为既然存在此盐，即表示弱碱的共轭酸给质子的能力比弱酸强 * 吴国庆p327 * * * * * 任何缓冲溶液的缓冲能力都是有一定限度的，若加入酸、碱、或过分稀释时，就是失去缓冲能力。 缓冲能力较大，即抗酸抗碱抗稀释的能力强 * * 解释共轭酸碱对 * 可让学生计算溶液的pH,分别解释为何可以作为buffer，邻苯可得质子也可失去质子 两性物质可作为缓冲溶液是因为表中的两种物质的相邻两个解离常数差值很小，也就说分布分数图上的最大值达不到100%，因此配出来的溶液不仅含有一种物质，还含有其共轭酸或碱，故具有缓冲作用。因为二者1：1时缓冲能力最强，所以，两个解离常数越接近，最高值越小，缓冲能力越强。 硼砂pH不在9.24，可能因为是活度和浓度并不完全一致。可以和学生说是最简式而不是精确式的缘故 无机及分析化学第四版237页和238页解释硼砂为何可作为缓冲溶液 硼砂易溶于水，并发生水解反应：[B4O5(OH)4]2- + 5H2O = 2H3BO3 + 2B(OH)4- 硼酸H3BO3是一元酸，因为硼酸是缺电子原子，它夺取水分子中的OH-而释放出质子 上述反应物都不含质子，但它们溶于水分别变成Ca(OH)2和H2SO4，而这两种物质反应的结果与上述反应一样，所以上述反应实质上也是酸碱反应。酸碱质子理论的优点是：①扩大了酸的范围。只要能够释放出质子的物质，不论它是在水溶液中；或是非水溶剂 ；或是气相反应；或是熔融状态，它们都是酸，例如NH4+、HCO3-、HSO4-、HS-、H2PO4-、HPO42-、H2O酸。②扩大了碱的范围。NH3和Na2CO3都能接受质子，全是碱： 　　于是，F-、Cl-、Br-、I-、HSO4-、SO42-等都可算是碱。③一种物质是酸还是碱，是由它在酸碱反应中的作用而定。HCO3-与NaOH反应时放出质子，此时它是一种酸：HCO3-＋NaOH=Na+＋CO32-＋H2O，HCO3-与HCl反应时，它又接受质子，则是一种碱： 　　由此可见，酸和碱的概念具有相对性。 　　当然，酸碱质子理论也有解释不了的问题，例如，无法说明下列反应是酸碱反应：CaO＋SO3CaSO4在这个反应中SO3显然是酸，但它并未释放质子；CaO显然是碱，但它并未接受质子。又如实验证明了许多不含氢的化合物（它们不能释放质子） 如AlCl3、BCl3、SnCl4都可以与碱发生反应，但酸碱质子理论无法解释它们是酸。 * * 可查《无机及分析化学》（南京大学第三版）附录十三；可参考百度文库，软软生成配合物稳定性高，生成配合物的速度较快，反之，交界与软或硬的生成适中，稳定性 * * 酸1+碱1=碱2+酸2，若反应正向进行，则酸1比酸2易给出质子，因此酸1的酸性强于酸2，同理，碱1的碱性强于碱2 一种化合物是否表现为酸，与溶剂的性质有关（如HCl溶于苯，但不显示酸性）。因为要能给出质子，必须要存在能接受质子的另一种更强的碱。酸碱的概念具有相对性，比如HAc的电离和Ac-的水解中的水分别为碱和酸。 * 酸1+碱1=碱2+酸2，若反应正向进行，则酸1比酸2易给出质子，因此酸1的酸性强于酸2，同理，碱1的碱性强于碱2 一种化合物是否表现为酸，与溶剂的性质有关（如HCl溶于苯，但不显示酸性）。因为要能给出质子，必须要存在能接受质子的另一种更强的碱。酸碱的概念具有相对性，比如HAc的电离和Ac-的水解中的水分别为