保护剂对Au-Pd／CeO2催化剂甲醇部分氧化性能的影响.pdfVIP

维普资讯 学兔兔 14 天然气化工 2007年第33卷 保护剂对Au—Pd／CeO2催化剂甲醇部分氧化性能的影响 陈清波，罗来涛 (南昌大学应用化学研究所，江西南昌 330031) 摘要：以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，聚乙烯醇(PVA)和聚乙二醇(PEG40~)为保护剂分别制备了Au—Pd／CeO 催化剂，考察 了不同保护剂对甲醇部分氧化性能的影响，并运用XRD、TPD和11PR等手段对催化剂进行了表征。结果表明，与以PVA或 PEG为保护剂制备的Au·Pd／CeO 催化剂相比，以PVP为保护剂制备的Au．Pd／CeO 催化剂中Au沉积率较高，形成的Au Pdy 合金较多，金属与载体的相互作用较强，对甲醇吸附量较小，载体表面ce”的含量较高，CeO 晶格氧向表面迁移较容易，这使 得以PVP为保护剂制备的Au-Pd／CeO 催化剂有较好的甲醇部分氧化反应活性。 关键词：Au—Pd催化剂；聚合物保护剂；甲醇部分氧化；制氢 中图分类号：O 643．32 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2008)Ol一14-o5 高度分散的纳米Au催化剂在氧化反应中具有 了不同保护剂对Au-Pd／CeO：催化剂甲醇部分氧化 良好的CO低温氧化活性和选择性…，对降低甲醇 性能的影响，并运用XRD、TPD、TPR等技术对催化 部分氧化制氢反应中CO的含量有着良好的效 剂进行表征。 果 ．3 J。然而高温下Au粒易烧结使其应用受到很 1 实验部分 大的限制，第二组分的加入是提高Au催化剂稳定 性的有效方法之一。Venezia 将Au．Pd合金催化 1．1 催化剂的制备 剂用于CO氧化，发现贵金属Pd对甲醇分解表现出 将一定量的 HAuC1 (0．0213mol／L)和PdC12 很高的低温催化活性 J。Au．Pd合金催化剂中，Pd (0．0225molZL)溶液混合得溶液1，一定量的聚乙烯 与Au较强的相互作用有利于Au颗粒分散和活性 吡咯烷酮(PVP)(或聚乙烯醇(PVA)或聚乙二醇 的提高，并能有效的抑制Au粒子的高温烧结，具有 (PEG4000))溶解在乙醇中得溶液2，将一定量的溶 比单金属Au催化剂更高的催化活性 J。 液1和2混合后倒人三口瓶中，使W(PVP)： 粒子的大小和分散度是影响Au-Pd催化剂活性 (HAuC1 +PdC12)=5：1，加入50％乙醇水溶液 的主要因素，具有静电效应及位阻的高分子分散剂 20Oral和纳米CeO2载体，在氮气保护下于363 K回 常被用于阻止金属粒子间的团聚 。Smith 等人 流5 h，旋转蒸发除去过量水份，用水洗涤3—4次以 发现，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)是的Au、Pd粒子的良 除去过量的保护剂和Cl一。343 K干燥过夜，在空气 好保护剂，PVP中的N和0带相反的电荷，产生良 气氛中于673 K焙烧 1 h即得Au-Pd／CeO2(PVP) 好的静电效应，同时PVP分子通过N和0原子能与 (或Au-Pd／CeO2(PVA)或Au-Pd／CeO2(PEG))催化 纳米Au、Pd粒子的表面原子配位，留下的C-H长链 剂。Au-Pd／CeO：催化剂金属总负载量均为W(Au+ 伸向四周，阻止了纳米Au、Pd粒子之间的相互团 Pd)=2％，其中n(Au)：n(Pd)=6：4。 聚 “ 。聚乙烯醇(PVA