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维普资讯 学兔兔 第36卷 第2期 化 工 技 术 与 开 发 V01．36 No．2 2007年2月 TechnologyDevelopment of Chemical Industry Feb．2007 催化合成二硫氰基甲烷 杨晓玲，黎振球，刘 宝，殷树梅 (青岛科技大学化工学院，山东 青岛 266042) 摘 要：以二溴甲烷和硫氰酸钠为原料，乙醇一水为溶剂，化合物R为相转移催化剂合成了二硫氰基甲烷。通 过选择催化剂种类，探讨了催化剂用量、反应时间、反应温度和乙醇．水溶液浓度对收率的影响。适宜的工艺条件 为：n(二溴甲烷)：n(硫氰酸钠)=1：2，反应温度85℃，反应时间7 h，10％的乙醇．水溶液用量为70 mL，催化剂R的 用量为0．18 g(二溴甲烷质量的1．14％)，反应收率为82．0％。 关键词：二溴甲烷；硫氰酸钠；二硫氰基甲烷；合成 中图分类号：TQ455．4 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2007)02—0007—03 二硫氰基甲烷又名二硫氰酸甲酯、亚甲基二硫 1 实验部分 氰酸酯，代号MBT，浅黄色的针状结晶，具有刺激性 辛辣气味，熔点为101～103℃ ]，是一种广谱性高 1．1 仪器与试剂 效杀菌剂，可用于工业循环冷却水的杀菌…1、涂料 HDM-500电热套、电动搅拌机、X-4显微熔点 的杀菌 2、木材和造纸的杀菌 3。研究表明二硫氰 仪、FTS 3000红外光谱仪、18 10紫外一可见分光光度 基甲烷对20多种植物病原真菌、细菌和线虫均具有 仪。 很高的生物学活性，适用于防治水稻、麦类种传病 二溴甲烷(工业级)、硫氰酸钠(分析纯)、四丁基 害，并能降低或者减弱病原菌对苯并咪唑类药剂的 氢氧化铵(分析纯)、苄基三乙基溴化铵(工业品)、催 抗药性。该药剂对水稻恶苗病、干尖线虫病、大麦条 化剂R(自制)、乙醇(分析纯)。 纹病和坚黑穗病等有良好的防效 J，具有广阔的应 1．2 二硫氰基甲烷的合成 用前景。目前已报道的合成二硫氰基甲烷的方法主 以二溴甲烷和硫氰酸钠为原料进行非均相反 要有2种： 应，二溴甲烷上的溴离子被硫氰酸根离子取代，溴离 ① 以二溴甲烷和硫氰化钠为原料，反应式如 子和钠离子结合生成溴化钠。该反应过程所选用的 下： 溶剂为水或乙醇一水，而液态的二溴甲烷微溶于水。 H20 2个分子发生反应的起码条件是分子之间必须发生 CHEBr2+2Na~N CH2(SCN)2+2NaBr 碰撞，因此选用的催化剂为相转移催化剂，以期增大 该反应的收率。 ②以二氯甲烷和硫氰化钠为原料，反应式如 在250 mL的三口圆底烧瓶中依次加入二溴甲 下： 。 同— 譬陋国 旧 一 一 一 烷15．8 g(0．1 mo1)，硫氰酸钠16．2 g(0．2 mo1)，70 CH2C12+2NaSCN