腈纶高聚物分子量分布的测定方法.pdfVIP

学兔兔 炼油与化工 58 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 第25卷 腈纶高聚物分子量分布的测定方法 王 晓 辉 (大庆石化公司腈纶厂，黑龙江大庆163714) 腈纶高聚物分子量分布的宽窄，直接影响着纤维强度、 物标样的情况下，采用ACC提供的宽分布腈纶高聚物标样 延伸度、热稳定性、取向度等，对纤维后加工有一定程度的 (重均分子量M =75 400、数均分子量M =20 300、分布指数 制约。分子量分布的测定可以对优化工艺条件，减少非理 D 3．72)进行数据处理拟合校正，然后进行样品分析。 想聚合物的生成提供可靠依据。高聚物分子量分布测定方 1实验部分 法很多，如汽相渗透压法、光散射法、超速离心沉降法、粘度 1,1仪器与试剂 法等。大多数方法过程繁杂、周期长，在生产实践中无法应 Waters 150 C型凝胶色谱仪(配备730数据处理机)。二 用。分子量分布测定的困难，阻碍了人们对分子量分布与 甲基甲酰胺(DMF)：用前经蒸馏除去10％左右的重组分，加 聚合过程、加工性能、使用性能之间关系的深入了解。 人0．065 mol／L NaNO 溶解后，以小于0．5 m孔的专用膜过 目前以凝胶色谱仪进行分子量分布测定是较好的一种 滤，做为流动相备用。 方法 。采用Waters 150c型凝胶色谱仪，以二甲基甲酰胺 1,2实验条件 为溶剂，用双柱串联，在没有腈纶高聚物标准样，无法以 分子量分布测定试验条件见表1。 MarK—houwink方程式将聚苯乙烯标样校正代替腈纶高聚 表1分子量分布测定试验条件 1,3校正方法 分析过程的流动相及样品制备的溶剂相同，该溶剂加 分子量分布测定的关键在于校正曲线的制作，该曲线 入硝酸钠作用是降低样品在柱填料中的粘滞性，从而得到 的制作有3种方式 。。 理想的色谱峰。实验表明加入硝酸钠比不加入硝酸钠得到 (1)以宽分布标样的反复自动拟合，给出lgM ：D。+D 的色谱峰好，因此向二甲基甲酰胺中加入适量硝酸钠是十 (RT)中的D。、D 值，然后进行分析。 分必要的。 (2)以单分布Ps为标样，通过MarK—houwink方程进 2,2流量的选择 行修订，代替PAN标样的普适校正。 腈纶高聚物分子量分布测定中溶剂流量在1．0 mu (3)以单分布的PAN为标样的直接校正。 rain。该实验在固定进样量300 txL的前题下，分别做了0．5、 经过分析比较，先用宽分布标样的自动拟合法制作工 1．0、1．5 mL／min流量实验。结果表明，流量为1．0 mL／min时 作曲线。该方法以已知宽分布标准样(ACC提供：重均分子 的色谱峰是比较理想的 。 量M =75 400、数均分子量M =20 300、分布指数D1：3．72)进 2,3进样量的选择 样，得 D。(决定M )、D．(决定M )，依据lgM =Dn+D。(RT)， 在流量为1．0 mL／inin的条件下，做了进样量为200 L； 经730处理机拟合处理给出1组M 、M 根据D。 =lgl