有机化学课件杂环化合物徐寿昌著.ppt

第十七章 杂环化合物 一般把除碳以外的成环原子叫杂原子，常见的杂原子有氧、硫和氮： 这些化合物的性质与相应的脂肪族化合物相近。 按骨架分类:五元杂环、六元杂环;单杂环和稠杂环等。 命名——按英文音译。常见的杂环有： 命名1：带有取代基的杂环化合物，以杂环为母体，从杂原子开始顺着环编号；当环上含有两个或以上相同的杂原子时，应使杂原子所在位次的数字最小；环上有不同杂原子时，按O、S、N的次序编号： 含有两个或以上的相同杂原子的单杂环衍生物，编号从连有取代基（或氢原子）的那个杂原子开始，顺序定位，使另一个杂原子的位次保持最小： 命名3：根据相应的碳环来命名。把杂环看作相应碳环中的碳原子被杂原子取代而形成的化合物，命名时在相应的碳环名称前加上杂原子的名称： （1）五元杂环化合物——呋喃、噻吩、吡咯的结构 五个原子处于同一平面；有一个闭合的共轭体系。 芳香性强弱的次序 苯 噻吩 吡咯 呋喃 氮原子与碳原子处在同一平面。 吡啶的结构与苯相似，符合休克尔规则，具有芳香性 由于芳杂环中电子的离域作用，环中的单、双键与孤立的单、双键不同，因此，可用下列式子表示： 存在于松木焦油中，为无色液体，难溶于水，易溶于有机溶剂。其蒸汽遇有被盐酸浸过的松木时，即呈绿色（叫松木反应，鉴别呋喃的存在）。 工业上用糠醛（?-呋喃甲醛）制备： 呋喃具有芳香性，较苯活泼，容易发生取代反应；还有一定程度的不饱和化合物的性质(发生加成反应)。 溴代： （使用缓和路易斯酸催化剂） 学名: ?-呋喃甲醛。制造糠醛树脂等。 （1）糠醛的制法（麦杆、花生壳、甘蔗渣等含多缩戊糖的物质）： 糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色—检验糠醛； 糠醛具有一般醛基的性质： 糠醛为没有?-氢的醛，其性质与苯甲醛或甲醛相似： （1）存在和制取——存在于煤焦油和页岩油中。 （2）性质 （A）碱性—吡啶环上氮原子有一对未共用电子没参加环上的共轭体系，因此能与质子结合，具有弱碱性： 吡啶与叔胺相似，可与卤烷结合生成相当于季铵盐的产物，受热则发生分子重排而生成吡啶的同系物： （B）取代反应—亲电取代反应与硝基苯类似，发生在?位；较苯难磺化、硝化和卤化。 与硝基苯相似：吡啶与强的亲核试剂起亲核取代反应，主要生成?取代产物（齐齐巴宾反应）： （C）氧化与还原——吡啶比苯稳定，不易被氧化剂氧化。吡啶的同系物被氧化时总是侧链先氧化而芳杂环不破坏，生成相应的吡啶甲酸： 吡啶用过氧羧酸氧化（或30%的H2O2和CH3COOH作用）时，生成吡啶N-氧化物或称氧化吡啶： 目标分子——即打算加以合成的分子，以TM表示。 切断——用于合成上的一种方法，即将分子的一个键切断，使分子转变成一种以上的可能原料，这是化学反应中的逆过程。 合成子——在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常是离子。 《有机化学》最后三章的学习 第十八章 碳水化合物 第十九章 氨基酸 蛋白质 核酸 第二十章 元素有机化合物 吡啶经催化氢化或用乙醇和钠还原，可得六氢吡啶： 作业5(3) 湿AgOH,Δ ？ 尼古丁 吡啶和哌啶的衍生物 17.4.2 喹啉和异喹啉 喹啉的制备 Skraup法 将芳香族伯胺与甘油同硫酸和一种氧化剂（如：硝基苯、五氧化二砷、氧化铁等）一起加热，即可得喹啉及其衍生物。 反应过程： ①. 甘油在浓硫酸（或磷酸）作用下脱 水生成丙烯醛，也可直接用α，β-不饱和醛或酮。 ②. 苯胺与丙烯醛发生迈克加成 ③. 脱水、脱氢 喹啉的化学反应 亲电取代，进入苯环的5，8-位（异环） 亲核取代，进入吡啶环的α-位（同环） 苯环的破裂 吡啶环的氢化 苯环和吡啶环均氢化 （2）异喹啉 异喹啉比较重要的衍生物——罂粟碱、黄连素 罂粟花 17.5 嘧啶、嘌呤及其衍生物 （1）嘧啶的衍生物——广泛存在于生物体内。 是核酸的重要组成部分 （2）嘌呤及其衍生物 嘌呤的结构 是核酸的重要组成部分 嘌呤的衍生物（1） 嘌呤的衍生物（2） 尿酸 咖啡碱 有机化合物和合成方法 资料： * 1900-2000年的100年中，化学合成和分离了2285万种化合物（包括天然产物、药物、材料等）。其中大部分都是有机合成的产物。 * 许多天然存在的有机化合物，包括复杂的天然产物，都可以用有机合成方法制得。 * 生命科学: 生物大分子，生物活性分子，生化分析试剂等 * 医药学: 药物，药理、病理分析试剂等 * 农业: 农药、农用化学品等 * 石油: 石油化工产品等 * 材料科学: 高分子化合物，功能材料等 * 食品: 食品添加剂等 * 日用化工: 染料，涂料，化装品等 有机合成是有机化学中永不