凝胶树脂在腈纶生产中的工业应用.pdfVIP

第36卷，第2期 安 徽 化 工 Vo1．36，No．2 2010年4月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Aor．2010 凝胶树脂在腈纶生产中的工业应用 来卫文 (中石化安庆分公司腈纶部工艺组，安徽 安庆 246002) 摘要：腈纶生产中作为聚合物的溶剂硫氰酸钠在循环使用过程中，各类杂质不断增加，导致硫氰酸钠含杂增加，色质致深，质量下降。为 提高腈纶溶剂硫氰酸钠的质量，安庆石化与浙江大学共同开发凝胶树脂并应用于腈纶溶剂硫氰酸钠的净化，达到理想效果。 关键词：腈纶；凝胶树脂 ；硫氰酸钠溶液；净化 中图分类号：TS102．52+3 文献标识码：A 文章编号 ：1008—553X(201O)02—0040-04 安庆石化腈纶联合装置采用两步湿法腈纶生产工 以经过凝胶色谱分离的杂质部分，作LC—MS(色谱一 艺，用浓度为56％的纯净硫氰酸钠为溶剂。在循环使用 质谱)分析，结果表明，杂质的组分非常多，分子量从 的过程中，硫氰酸钠浓度不断降低，各类杂质含量不断 1301000范围均有分布。由此可见，在紫外吸收区的杂 增加，导致腈纶溶剂含杂增加，色质致深，质量下降，进 质多数是由不同聚合度的低聚物引起的。这类低聚物在 而影响丝束质量。为提高腈纶溶剂硫氰酸钠的品质和降 长时间的受热且与空气中的氧接触时，能够引起氧化，产 低杂质含量，安庆石化与浙江大学于2004年共同探讨 生在可见光区域有吸收的物质，从而使溶剂的色泽加深。 凝胶树脂在腈纶溶剂硫氰酸钠净化中的应用研究，通过 1．2．2活性炭脱色处理 中试验证后于2009年8月实现凝胶树脂在腈纶生产中 用活性炭处理经过凝胶色谱分离的杂质部分，用比 的工业应用。通过凝胶树脂净化后的硫氰酸钠溶液的回 色法判断活性炭对可见光部分杂质的吸附脱除能力，验 收率及杂质的去除率均较高，达到理想效果。 证这类杂质的疏水性质，结果见表 1。 1引起硫氰酸钠溶液色质致深的原因及分析 表 1活性炭处理杂质液体的脱色效果 1．1原因 从工艺流程来分析，腈纶溶剂色质致深可能有以下 几种原因： (1)铁离子的影响。由于Fe3+和SCN-N形成血红色 的络合物，使得溶剂颜色较深，但由此引起的颜色显红或 暗红色，与实际生产中的杂质部分呈褐色至黑色无关。 (2)聚合原料带来的有机物。这类杂质应当是含有 官能团的、在循环使用过程中受热氧化形成的生色基团。 表 1结果说明，无论是颗粒状活性炭还是粉末状活 (3)聚合过程中产生的有机低聚物。如丙烯腈与亚 性炭都有很好的脱色效果。在可见光区域有颜色的杂质 硫酸钠在一定条件下反应生成的 B一丙烯磺酸(钠)。 大多是极性比较弱的有机物，这类物质最有可能是机械 (4)有机低聚物和有机物在浓缩过程中的分解 油的氧化产物。 产物。 2优化工艺路线 (5)高聚物的降解产物。 经过以上研究，基本确定：经过凝胶树脂可以分离 (6)机械油的影响。由于纺丝车间使用的动力设备 出较纯的无色透明的硫氰酸钠溶液及致色杂质。如果实 较多，润滑油容易渗漏进入系统。这部分杂质也是导致 现凝胶树脂工业化应用，我们不仅要考虑脱色除杂效