浅谈中变催化剂的中毒及保护.pdfVIP

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68 第40卷 ,第4期 安 徽 化 工 Vo1.40,No.4 2014年 8月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY AUK.2014 浅谈中变催化剂的中毒及保护 孙 旺胜 (中盐安徽红四方股份有限公司,安徽合肥 230022) 摘要:简述了中变催化剂的中毒机理及防范措施。 关键词:中变催化剂;硫化反应;中毒 doi:10.3969~.issn.1008—553X.2014.04.024 中图分类号:TQ113.247 文献标识码 :B 文章编号:1008-553X(2014)04-0068-02 1前言 中变催化剂的市场价格比较昂贵。为减少更换催化 = 剂的资金投入,有必要对中变催化剂的中毒及保护作一 式中[Hs]、[H0]、[H]分别表示达到平衡时HO 探讨。本文对中变催化剂的中毒机理及防范措施作一较 (汽)、H2S及H:的体积分率,Hs的 g,g与gHS/m。的 详细的论述。 换算关系为: 2中变触媒的中毒 34/22.4×1/1000×A[gH2S/m(标)J 对中变触媒有毒的物质有硫化物、磷、砷、氯等,它 式中A为HzS的 g数。 们能使催化剂的活f生降低或丧失。这些毒物中磷、砷等 利用式 (1)可计算任何反应条件下煤气中H2S的平 物质使催化剂中毒后完全失去活性,称为永久性中毒。 衡浓度。 氯化物比硫化物对催化剂的影响严重,但当气体中氯化 例如变换炉人 口,H=39.3%,汽 /气 =O.5,热点温度 物很低时(~tll1g,g),其影响不明显。硫化物使催化剂 450℃,计算所需H2S的平衡浓度。 中毒主要是H2s的作用。 将H20、H 折成湿基,即: 其反应式为: [H2]=39.3/(100+50)=0.262 Fe304+3H2S+H2=3FeS+4H20+Q [H20]=50/(100+50)=0.333 上式为可逆放热反应,当气体中的水蒸汽含量提 查表得 450℃时 Ks=2.792×10 高,可使催化剂中毒程度减轻。当气体中的H2s含量降 则: 低时,H2S对催化剂的中毒程度也会减少,故HzS对催化 lH2Sj=253.1 g 剂的中毒称为暂时性中毒。 =253.1×34/22.4×1/1000=0.384~m(标) 不同温度时Fe0硫化反应的平衡常数如下表: 计算结果表示,当人炉煤气中Hs含量(包括有机硫 转化后的Hs)大于0.384时,催化剂中的FeO将与 H2S 反应生成 FeS,使活性降低;反之,当气体中H2S含量小 于此值 ,催化剂中的Fe30不会与H2S反应,且使催化剂 中的FeS转化成Fe,O。 稳定的HzS含量有利于保护催化剂的活性 ,因 42。 4s。 4s。 s。。 s2。 s5。 5s。 6oo Fe,O变成FeS的反应及其逆反应的反复进行,将引起

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