不同硅铈比Ce-MCM-41介孔分子筛酸性及结构表征.pdfVIP

第29卷第 2期 化学反应工程与工艺 Voll29．NO2 2013年4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2013 文章编号：1001--7631(2013)02—0164—06 不同硅铈比Ce．MCM．41介孔分子筛酸性及结构表征 何锡凤 ，宋伟明 ，安 红 (1．齐齐哈尔大学化学与化学工程学院 黑龙江 齐齐哈尔161006 2．淮海工学院4e~x-学院 江苏 连云港 222005) 摘要：采用水热法合成了不同硅铈比的Ce—MCM一41介孑L分子筛，并采用x射线衍射 (XRD)、NH3程序升温 脱附 (NH3一TPD)、吡啶吸附红外光谱 (PY-IR)、透射电镜 (TEM)、x 射线光电子能谱 (XPS)和 N2吸附- 脱附等手段对 Ce．MCM一41介孔分子筛的介孔结构、表面酸性、铈元素的含量和化学态进行表征。结果表明： 当si与 ce的物质的量之比 ( (Si／Ce)由 100减小至 3O时，Ce—MCM 一41介孔分子筛仍具有典型的六方 介孔结构特征，样品表面都存在 酸和 ￡酸中心；当n(SiC／e)为 10时，样品结构有序性下降， 酸含量最多， 分子筛中引入的金属 ce元素以ce 和 ce共存于催化剂中，但主要以ce为主。 关键词：介孔分子筛 吡啶吸附 曰酸 水热法 中图分类号：065 文献标识码；A 近年来，以金属离子改性的介孔分子筛 MCM．41作为载体、吸附剂和催化剂，其应用前景广阔， 备受关注[1,21。白上世纪80年代以来，研究人员已经成功地将 Ti，La，Fe，v和 Cr等金属原子引入介 孔分子筛的孔道 中[，金属掺杂介孔分子筛在相应的有机反应中具有 良好的催化活性。而稀土金属铈 (Ce)元素三价态和四价态可 以互相转换 ，易形成氧空位而备受关注 ，由 ce改性 的介孔分子筛 (Ce—MCM一41)替代液体酸用于催化 和光催化降解[等反应，近几年在汽车尾气净化和催化合成 有机大分子化合物方面也表现出优异的性能。国内外对 Ce—MCM．41研究的热点多集中在其催化性能 方面。本工作研究的重点是调节进入孔道的金属含量与酸性关系及金属离子在孔道中存在的价态，通 过x射线衍射 (XRD)、N2吸附一脱附、透射电镜 (TEM)、X射线光 电子能谱 (XPS)、程序升温脱附 (NH一TPD)和吡啶吸附红外光谱 (PY-IR)等技术对它的结构、金属离子在孔道 中存在价态和表面酸 性进行表征。 1实验部分 1．1分子筛样品制备 将四水硫酸铈铵 (2(NH4)2SO4Ce(SO4)24H2O))溶于十六烷基三 甲基溴化铵 (CTAB)水溶液中， 混合均匀 ，加 乙二胺 (H2NCH2CH2NH2)调节体系 pH值为 12．5，加入正硅酸乙酯 (TEOS)快速搅拌 ， 各物质的量之比 (n[TEOS]：n[2(NH4)2SO4Ce(s04)2。4H20)]：n[CTAB]：n[H2NCH2CH2NHz]：n[H20])为 1．00：X ：0．12：3．50：130．00，其中， 为 0．10，0．03，O．0125，0．01；在 50℃水浴条件下反应 7h， 室温晶化 12h，将产物减压抽滤，用去离子水将其洗涤至中性，然后将样品于 105℃干燥 12h，并在 收稿 日期：2013一叭 11：修订日期：2013．04—02。 作者简介：何锡凤 (1971一)，女，硕士，高级实验师。E—mail：hxfqdyj@163．tom。 基金项 目：黑龙江省 自然科学基金资助项 目 (B201010)。 第29卷第2期 何锡凤等．不同硅铈比Ce—MCM一41介孔分子筛酸性及结构表征 165 马弗炉中于 300℃焙烧 2h，在 550℃焙烧 6h脱除模板剂，得到介孔分子筛样 品Ce．MCM一41，样 品 中Si与Ce的物质的量之比n(Si／Ce)分别为 l0，30，8O和 100。 1．2分析表征 采用 日本理光公司的