二甲醚与合成气制取二醋酸亚乙酯.pdfVIP

第28卷第5期 化学反应T程与Tl艺 V_o】28．No5 2012年 lO月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology 0ct2O12 文章编号：1O01—7l631(2012)0 18-__04 二甲醚与合成气制取二醋酸亚乙酯 徐传涛 ，刘殿华 ，房鼎业 ，贾 云 ，冯成海 ，高有智 ，延建军 (1．华东理工大学大型工业反应器工程教育郜工程研究中心，化学工程联合国家重点实验室，上海 200237； 2．陕西延长石油榆林煤化有限公司，陕西 榆林 719000) 捐i要：以煤为原料合成醋酸乙烯具有成本低的优点，二醋酸亚乙酯 (EDA)是合成醋酸乙烯的巾问产物。在机械搅 拌反应釜cfII采用三碘化铑为主催化剂，碘化锂和碘甲烷为助催化剂，以二 甲醚、CO和H：为原料合成二醋酸亚乙 酯 ，考察 了反应温度 、二甲醚量、CO分压和H2分压对反应 的影响，在反应温度 180℃、CO分压2．2MPa、H2分 压 2．2MPa和二甲醚量 0．05mol的条件 F反应 8h，二甲醚转化牢为60．00％，醋酸甲酯选择性为3I．43％，二醋酸亚 乙酯选择性为68．56％。研究结果表明，反应温度和原料配 比对二甲醚转化；举和EDA选择性影响较人，根据 验现 象，研究了二甲醚与合成气制墩二醋酸亚乙酯的反应机理。 关键词：二甲醚 二醋酸亚乙酯 醋酸乙烯 合成气 中图分类号：TQ031 文献标识码：A 醋酸乙烯是一种重要的有机化工原料 1【]目前大部分醋酸乙烯的工业装置采用乙烯法[，该工艺路线 以石油作为原料，随着石油价格的不断攀升，醋酸乙烯的生产成本大大提高。我国煤炭丰富，以煤为原料 合成醋酸乙烯具有广阔的应用前景。以二甲醚(DME)与合成气为原料先合成二醋酸业乙酯(EDA)，二醋酸 亚乙酯裂解[3-5]可制得醋酸乙烯和醋酸，反应方程式如下： 2CH3OCH3+4CO+H2— CH3CH(00CCH3)2+CH3COOH CH3CH(OOCCH3)2———·CHsCOOCH=CH2+CH3COOH 该工艺以二甲醚为原料合成醋酸乙烯，与传统石油路线相比，产品成本低，符合我国的能源发展战略。 二醋酸亚乙酯为合成醋酸乙烯的重要中间体，空气产品公司、三菱公司和伊斯曼公司等 [6-101以二甲醚、醋 酸 甲酯或二者的混合物为原料，采用贵金属如Rh、Pa或Au等为主催化剂，碘甲烷、三苯基磷、溴化锂或 醋酸锂等为助催化剂，在机械搅拌反应釜中合成了二醋酸亚乙酯。二醋酸亚乙酯合成的主要问题有反应压 力高、转化率和选择性低。本研宄以三碘化铑为主催化剂，碘 甲烷、锂离子为助催化剂的反应体系，采用 间歇反应方式，系统考察了反应温度、二甲醚量、CO及H2分压对反应的影响，获得了较佳的工艺条件。 l实验部分 1．1实验装置及流程 二甲醚与合成气制取二醋酸亚乙酯的反应器采用锆材高压反应釜，工艺流程如图l所示。称取一定量 催化剂加入到反应釜中，一氧化碳和氢气经减压稳压阀，调节到反应压力，通过质量流量控制器控制流量， 进入到反应釜中。通过二甲醚罐的称重，计量二甲醚加入量，然后压入到反应釜中。调节反应温度和压力， 反应结束后，泄压并收集气体，打开反应釜，称重获得液体产物的质量，分析液体和气体的组成。 收稿日期：2012．07．16；修订日期：2012．10．13。 作者简介：~ (1986--)，男，硕士研究牛；刘殿华(197O一)，男，教授，通 联系人。E-mail：dhliu@ecust．edu．cn。 第28卷第5划 徐传涛等． 甲醚与合成气制耿 醋酸业乙酯 419 1．2实验数据处理 反应产物用 FID 气相色谱仪分析 ，色谱柱为 AgilentHP-5毛细管柱(50mxO．32mmxO．5 m)，柱体 温度按程序加热到 200℃ (速度 8~C／min)，汽化器 温度250℃，检测器温度250℃。 DME转化率为反应掉的DME与