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第27卷第 3期 化学反应工程与工艺 VoI27，No3 2011年 6月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology June20I1 含铈硫酸氧盐储氧材料的制备及储，j降氧性能研究 王 男 ，崔咪芬 l，陈 献 1，汤吉海 l，乔 旭 1，2 (1．南京工业大学 化学化工学院，江苏省工业节水减排重点实验室，江苏 南京 210009； 2．南京工业大学 材料化学工程国家重点实验室，江苏 南京 210009) 摘要；采用表面活性剂辅助法分别制备了铈、镧及其复合物的硫酸氧盐和掺加铜元素的硫酸氧铈。利用X射线衍 射 (XRD)、傅里叶红外光谱变换法 (FT-IR)、BET比表面积测试法 (BET)、程序升温还原法 (TPR)、程序升温 氧化 (TPO)和氧脉冲吸附等技术手段对这些储氧材料进行了表征。结果表明，Ce2O2S04、LaCeO2SO+的氧化还 原温度较La202S04显著降低 ，Ce202SO4和 LaCeO2SO4程序升温发生释氧 (还原，耗氢)的温度分别为550-780℃ 和600~760℃，主要发生在650--780℃和 650-750℃，总耗氢量分别达4．6和4．4molH2／mol；而La2O2sO4发生释 氧的温度为770-930℃。Ce202S程序升温发生储氧 (氧化，耗氧)的温度为 lo0~60o℃，主要发生在300--500℃。 400℃时储氧速率最大。LaCeO2S储氧的温度比Ce2O2S约低20℃，且主要发生在220--500℃，380℃时储氧速率 最大。Ce_,02S与LaCeO2S的储氧量分别达到 l57和 158molO2m／ol，是理论储氧量(2molOzm／o1)的78．50／,和79％． La202S程序升温氧化在 400℃开始，至 1000℃还没有氧化完全。采用400℃恒温O2脉冲测得硫酸氧铈的储氧能 力为0．60molOdmol，占总储氧量的38％。掺入过渡金属Cu进行改性后，其氧化还原的起始温度有所降低。 关键词：储氯材料 硫酸氟盐，硫化物 储僻氯性能 程序升温还原，氯化 氧脉冲 储氧量 中田分类号：TQ】33．3 文献标识码：A 储氧材料可以在氧化性气氛下存储大量的气态氧气，在还原性气氛下释放这些氧气，已被广泛应用于 汽车尾气处理、催化燃烧、石油裂化、燃料电池电极材料及氧传感器等方面1141。 但传统Ce02一Zr02储氧材料依靠ce和ce之间的氧化还原反应进行储释氧，其储氧能力不超过0．25 mo102／moll7,Sl：大容量储氧材料Ln202SO4(Ln=La，Pr，Nd，Sm)利用 s 与s2。之间价态的转换来储存和 释放氧，储氧能力是Ce02一ZrO2材料储氧能力的8倍以上，最大可达到2molO2／mollgl，其氧化还原机理 为 Ln2O2SO4 Ln2O2S+202 (I) 虽然Ln202S04储氧能力大，但它们或者需要较高的操作温度 (800℃以上)，或者原料本身价格昂贵， 来源稀少，而且大多采用上述镧系硫酸盐高温煅烧法制备相应的镧系硫酸氧盐，高温煅烧制得的硫酸氧盐 比表面积很小。这些缺陷都限制了储氧材料的工业化大规模生产与应用。 为了降低氧化还原温度和提高储释氧能力，人们做了大量研究。Prz0zSO 因其表面含有大量 pr4~，还 原温度降低为600℃左右f】。当在硫酸氧盐中浸渍贵金属如Pd或Pt时，氢和氧在金属粒子表面发生外溢 作用，促进了还原和氧化的发生，进一步降低了操作温度19，J0]。但 由于 La2O2SO4的操作温度不易降低， Pr的价格昂贵，原料稀少：镧系元素在地壳中含量最大的是铈，铈在地壳中的含量 占0．0046，比锡在地 壳中的含量还高，而且CeO2一ZrO2在400℃较低温度下就可以保持储 ／释氧特性，文献 【l0】报道在La202S04 收疆 日期：2011-04．24；修订 日期 ： 2011