水性聚氨酯的无溶剂合成.pdfVIP

第 29卷第 2期 化学反应工程与工艺 Vb129．No2 2013年4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2013 文章编号：1001--7631(2013)02—0ll1—08 水性聚氨酯的无溶剂合成 张佳军，吴林波 (浙江大学4~-Y-系聚合与聚合物工程研究所，浙江 杭州310027) 摘要：以异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、聚醚二元醇、二羟 甲基丁酸 (DMBA)或二羟 甲基丙酸 (DMPA)为 基本原料，采用无溶剂法合成水性聚氨酯分散液 (WPU)，并提出临界分子量 ( )的概念，指导并实现水 性聚氨酯的无溶剂合成。结果表明：引入适量的亲水单体并控制预聚体分子量低于临界分子量，可制得粘度 较低、易于分散的预聚体，从而实现水性聚氨酯的无溶剂合成。临界分子量在 1800~2400gm／ol变化，与亲 水单体用量、软段结构和是否含有少量溶剂有关；随亲水单体用量增大或加入少量溶剂，临界分子量有所增 大。合适的亲水单体用量约为4．O％；当亲水单体用量过低时，亲水性不足，分散液稳定性差；当亲水单体用 量过高时，PU膜吸水率偏高。与少溶剂法相比，采用无溶剂法有利于降低Pu膜的吸水率、提高其拉伸强度 和 100％模量 。 关键词：聚氨酯 水性聚氨酯 无溶剂合成 中图分类号：TQ323．8 文献标识码：A 传统的聚氨酯多为溶剂型聚氨酯，在合成和使用过程中都会用到大量的Ⅳ’Ⅳ-二甲基甲酰胺 (DMF)、 甲乙酮 (MEK)、甲苯和丙酮等有机溶剂，不仅污染环境，危害人体健康，而且增加了溶剂回收成本。 随着人们环保意识的增强和政府环保要求的不断提高，溶剂型聚氨酯的使用受到很大的限制，因此， 在聚氨酯胶粘剂、涂料和合成革等行业中，水性聚氨酯 (WPU)的开发和应用受到人们的广泛关注 。 但是 WPU 目前仍主要采用丙酮法合成，合成过程需要使用大量溶剂，安全性差，经济性低，有必要 开发 WPU的无溶剂法合成工艺，实现WPU合成和使用过程的绿色化。对WPU无溶剂法合成而言， 由于缺乏溶剂的稀释作用，必须采取其他有效措施来降低预聚体粘度，才能顺利分散。以丙烯酸酯单 体作为活性稀释剂替代有机溶剂，可通过无溶剂法制备丙烯酸酯聚氨酯[1。1。在既不采用有机溶剂也不 采用活性稀释剂的情况下，只能降低预聚体分子量并采用活性低的二异氰酸酯 (如TMXDI[，iPDi[5,6] 和MDI．507【J等)或进行预聚体封端8『引，才有可能实现无溶剂法合成。作为折中，也有报道采用少量 溶剂制备WPU[~3J的，称为少溶剂法 。在WPU无溶剂法合成 中，预聚体分子量和粘度的控制是关键 。 在现有的WPU无溶剂合成报道 中，多采用 值 (NCO与 OH物质的量之比)来控制预聚体分子量。 但当原料种类和配方变化时，尤其是大分子二元醇分子量变化较大时，即使 值不变，预聚体分子量 也会相差较大。这表 明作为分子量的控制变量， 值的指导意义不够强。针对这一 问题，本工作 以异 佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、聚醚二元醇、二羟 甲基丁酸 (DMBA)或二羟 甲基丙酸 (DMPA)体系为 研究对象，提出临界分子量的概念，直接 以分子量作为粘度 的控制变量，以实现 WPU无溶剂合成， 并对其分散性、吸水率和力学性能进行了讨论。 收稿 日期：2013—03．22；修订日期：2013-04．20。 作者简介：张佳军 (1986一)， 男，硕士研究生；吴林波 (197l—●，男，教授，通讯联系人。E．mail：wulinbo@zju．edu．cn。 112 化学反应工程与工艺 2013年 4月 1实验部分 1．1原 料 IPDI，聚四氢呋喃二元醇 (PTMG1000，Mn=865)，聚 四氢呋喃二元醇 (PTMG2000， ：l820) 和聚环氧丙烷二元醇 (PPG2000，』I磊=l965)均为温州 日胜鞋材有限公司产品；DMBA和DMPA来 自江西南城红都