煤自燃初期的反应机理研究.pdfVIP

第 卷 第 期 燃 料 化 学 学 报 $ ( 345 P$ %4 P( !! 年 ) 月 !#$%’ ( (#)’ *+),-./$0 %1 /)*+%’20 167 P !! 文章编号： （ ） !#$ !’ !! !( !(# !( 煤自燃初期的反应机理研究 ， ) ) ) $ 石 婷 ，邓 军 ，王小芳 ，文振翼 （ 西北大学化学系，陕西西安 ； 西安科技大学，陕西西安 ； )7 +)!!(’ 7 +)!!# $7 西北大学现代物理研究所，陕西西安 +)!!(’ ） 摘 要：从实验得到的可能引起煤自燃的 个活性基团入手，提出了一系列简单煤分子模型，利用密度泛函 * ;=( $)?对其完成了几何优化，计算了包括反应焓变、吉布斯自由能和活化能等，从热力学和动力学角度分析了计 算结果。基于理论计算获得了煤活性基团的活泼性次序，得出了煤自燃初期的反应机理主要是氧分子先进攻煤分 子中的活性基团，产生活泼性很高的中间体，然后中间体进一步反应得到水或二氧化碳及其他反应产物，计算结果 与实验基本符合。 关键词：煤活性基团；活化能；反应机理 中图分类号： 文献标识码： @() A 煤自燃发火是一个长期困扰人们的问题。自 有的煤表面分子都能与氧气发生化学吸附和化学反 ［ ， ］ )+ 世纪开始就对煤炭自燃现象进行研究探索，至今 应，只有其中的某些活性点才参与反应)! )) 。研究 已提出了多种煤炭自燃学说，其中煤氧复合作用学 表明，煤与氧接触过程中，首先是煤的非芳香结构遭 说得到了大多数学者的赞同，并从不同角度、采用不 到破坏，主要包括桥键和侧链两类，具体分析后， 同方法对煤氧复合反应机理进行了大量的研究。如 发现只有其中的 个活性基团［— —（ ）， * GH A) ［，］ ［，］ 从煤的活化能) $ 、煤分子结构模型 、煤与氧化学 — — —（ ），— —（ ），— （ ）， GH @ A HG@H A$ GH@ A ［，］ 反应和表面